[发明专利]淤浆法全密度聚乙烯高效催化剂有效
申请号: | 98110609.9 | 申请日: | 1998-01-14 |
公开(公告)号: | CN1098867C | 公开(公告)日: | 2003-01-15 |
发明(设计)人: | 肖明威;余世炯;叶晓峰;柴子晓;张则群 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工集团公司;化学工业部上海化工研究院 |
主分类号: | C08F4/645 | 分类号: | C08F4/645;C08F110/02;C08F2/00 |
代理公司: | 上海华工专利事务所 | 代理人: | 高式群 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 淤浆法全 密度 聚乙烯 高效 催化剂 | ||
1、一种用于淤浆法聚合生产全密度聚乙烯的高效固体催化剂,它由催化剂主体组份和助催化剂两部分组成,其特征在于:
(1)在氮气保护下,市售镁粉与卤代烷烃RX在烃类溶剂中,10℃~100℃时,搅拌反应0.5~10小时,制得新生态卤化镁,该反应在给电子体ED存在下进行;新生态卤化镁的结构式为(RMgX)p(MgX2)q(ED)t,其中p∶q∶t=(0~1.0)∶1.0∶(0~2.0)(摩尔比),R是含3~12个碳原子的烷基基团,X是卤素,ED是给电子体;所述的烃类溶剂是脂肪烃、脂环烃及芳香烃类;所述的卤代烷烃RX是氯代丙烷、氯代正丁烷、氯代异丁烷、氯代异戊烷,
(2)将按上述步骤(1)制得的新生态卤化镁,在氮气保护下,控制温度在10℃~100℃,加入有机醇类R’OH,搅拌反应0.5~8小时,得到粘稠的棕黑色悬浮液,然后在20℃~100℃下加入烷基铝搅拌反应0.5~8小时,最终形成含有镁、铝、烷氧基及卤素的暗灰色络合物固体载体悬浮液;所述的有机醇类R’OH是含3~12个碳原子的脂肪族醇,加入量为R’OH/Mg=0.2~6(摩尔比);所述的烷基铝是三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三(2-乙基)己基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、氯化二异丙基铝、倍半氯化乙基铝、倍半氯化丁基铝,加入量为R’OH/Al=0.2~7(摩尔比),
(3)在氮气保护下,将按上述步骤(2)制得的络合物载体,在给电子体ED和烷基铝的存在下,加入含钛卤化物,在20℃~90℃下搅拌反应1~10小时,最终制得催化剂主体组分,催化剂主体组份中主要元素的组成比例为:Ti3+∶Ti总∶Mg∶Cl=(0.7~1.0)∶1.0∶(2.0~10)∶(4.0~25);所述的烷基铝是三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三(2-乙基)己基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、氯化二异丙基铝、倍半氯化乙基铝、倍半氯化丁基铝;所述的含钛卤化物是Ti(OR”)mCl4-m,R”是含有3~4个碳原子的烷基基团,m=0~4;给电子体ED、烷基铝、含钛卤化物之间遵循如下摩尔比:ED∶Al∶Ti∶Mg=(0.5~3.0)∶(0.5~5.0)∶1∶(2.0~10.0),
(4)催化剂主体组份和助催化剂组成聚乙烯高效催化剂,直接用于乙烯淤浆法聚合,助催化剂与催化剂主体组份的配比是Al/Ti=20~400(摩尔比);所述的助催化剂是有机铝化合物。
2、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:所述的给电子体ED是至少含有一个氧、硫、氮、硅、磷原子的有机化合物。
3、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:所述的给电子体ED是含有3~8个碳原子的脂肪族或芳香族的醚、酯、胺、醇。
4、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:所述的新生态卤化镁的结构式为(RMgX)p(MgX2)q(ED)t,其中p∶q∶t=(0.05~0.8)∶1.0∶(0~1.0)(摩尔比),X是氯,ED是给电子体。
5、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:所述的烃类溶剂是正戊烷、异戊烷、环戊烷、环己烷、苯。
6、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:所述的给电子体ED是二乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、磷酸三丁酯、异丁醇、N,N-二甲基甲酰胺。
7、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是有机醇类R’OH的用量为R’OH/Mg=0.5~6(摩尔比)。
8、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:所述的有机醇是甲醇、乙醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇。
9、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是烷基铝的用量为有机醇类R’OH/Al=0.5~5(摩尔比)。
10、根据权利要求1所述的聚乙烯高效催化剂,其特征是:助催化剂是有机铝化合物,可以是三乙基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝、三己基铝中的一种或几种的混合物。
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