[发明专利]金属卟啉及其生产工艺无效
申请号: | 98110619.6 | 申请日: | 1998-01-19 |
公开(公告)号: | CN1093541C | 公开(公告)日: | 2002-10-30 |
发明(设计)人: | 徐濂;傅长青 | 申请(专利权)人: | 徐濂;傅长青 |
主分类号: | C07D487/22 | 分类号: | C07D487/22;C07D517/22;C07F1/08;C07F3/06;C07F7/22;C07F15/02 |
代理公司: | 上海世贸专利代理有限责任公司 | 代理人: | 李浩东 |
地址: | 214151*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 卟啉 及其 生产工艺 | ||
1、一种如下式结构的金属卟啉的生产工艺,其特征在于:将叶绿素-α脱镁、脱植醇基后成为叶绿二羧酸,或直接将叶绿素铜二钠盐脱铜得到叶绿二羧酸后,再进行芳构化反应,制备成游离卟啉,再加锌、锡、铁、铜、硒中的一种金属进行络合而成1、3、5、8-四甲基-2、4-二乙基-6、7-二丙酸金属卟啉,所得到的金属卟啉的分子结构式为该分子结构式中的M表示锌、锡、铁、铜、硒中的一种金属。
2、按权利要求1所述的金属卟啉的生产工艺,其特征在于:将叶绿素-α脱镁、脱植醇基后成为叶绿二羧酸,或直接将叶绿素铜二钠盐用浓度为70-88%的硫酸脱铜,反应时间为5-12小时,再用净水洗涤至PH值6.5-7后,经干燥得到水份<20%的粉剂叶绿二羟酸,然后在含有氢氧化钾的乙二醇溶液的回流中不断搅拌进行芳构化反应,生成1、3、5、8-四甲基-2、4-二乙基-6、7-二丙酸卟啉,在该芳构化反应中叶绿二羧酸与含有氢氧化钾的乙二醇溶液的重量与体积比为1∶3.0-1∶8.0,反应温度为168℃-198℃,时间为5-30小时,再用50-85%硫酸中和至PH=3-5后经水洗至PH=6.5-7,然后在得到上述游离卟啉中加入浓度为30-50%的氢氧化钾溶液使PH=8-9,再加入二价金属离子化合物,经搅拌,在70℃左右的温度下络合反应8-12小时,再经过滤、水洗、干燥得到水份<5%的金属卟啉。
3、按权利要求2所述的金属卟啉的生产工艺,其特征在于:氢氧化钾、乙二醇均为分析纯,在含有氢氧化钾的乙二醇溶液中的氢氧化钾浓度为30-50%。
4、按权利要求2所述的金属卟啉的生产工艺,其特征在于:二价金属离子化合物具体为锌、锡、铁、铜、硒的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐及金属氯化物。
5、按权利要求1或2所述的金属卟啉的生产工艺,其特征在于:先将叶绿素铜二钠盐放在原料储存器中,硫酸通过酸液流量计按1∶5-1∶7的重量体积比分别进入脱金属釜,进行脱铜和脱其它杂质后进入离心器过滤后再进入洗涤器,用净水储存箱内的净水进行洗涤,然后再进入干燥机,得到水份<20%的叶绿二羧酸,然后进入芳构化反应釜,并逐步加入含有氢氧化钾的乙二醇溶液,进行芳构化反应,生成1、3、5、8-四甲基-2、4-二乙基-6、7-二丙酸卟啉,在该芳构化反应中用的氢氧化钾、乙二醇均为分析纯,在含有氢氧化钾的乙二醇溶液中氢氧化钾浓度为30-50%,叶绿二羧酸与含有氢氧化钾的乙二醇溶液的重量与体积比为1∶3.0-1∶8.0,反应温度为168℃-198℃,时间为5-30小时,然后将上述卟啉送进中和釜用50-85%硫酸中和至PH=3-5后经离心器过滤,再进洗涤器用净水储存箱中的净水洗至PH=3-5后进入络合釜,在络合釜中加入含有氢氧化钾的乙二醇溶液使PH=8-9,再加入二价金属离子化合物,在70℃的温度下络合反应8-12小时,再进入中和釜,用浓度为70-88%的硫酸中和至PH=5.0-5.2后析出结晶卟啉,再经离心器过滤,洗涤器水洗,干燥机干燥后得到水份<5%的金属卟啉。
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