[发明专利]金属卟啉及其生产工艺

说明书

本发明涉及金属卟啉系列化合物和它的生产工艺，具体地说是从叶绿素-a或叶绿素铜二钠盐生产金属卟啉和它的生产工艺。

金属卟啉络合物的应用领域非常广泛，例如铁卟啉是国际上公认的防治缺铁性贫血最有效的药物，因为其含铁量高(9.03％)，并以其分子形式直接被人体吸收而利用率高，因而被认为是替代目前市场上传统的无机盐类补铁剂的更新换代药物；又如锌卟啉，人体缺锌会引起食欲减退，儿童生长发育迟缓，智力低下，抵抗力差，易感染疾病，缺锌严重时可能造成侏儒和男性青春期的推迟；锡卟啉是医治银屑病的特效药物；硒卟啉能防癌治癌；游离卟啉二钠盐治疗各种肝炎病有神奇疗效……等等。总之金属卟啉络合物愈来愈被人们所重视。

金属卟啉系列化合物在国内外都未见有生产工艺方面的报导，一些学者、专家企图用合成的方法来实现，但因工艺条件复杂，成本太高；二是用动物的血液提取，也因形成不了规模生产。因此几十年来，金属卟啉和它的生产工艺，国内外科学家一直没有获得解决。

本发明的目的在于：提供一种从叶绿素-a或叶绿素铜二钠盐中提取出游离卟啉，再络合成金属卟啉及其生产工艺。

本发明的技术方案是这样实现的：金属卟啉，其特征在于：将叶绿素-a脱镁、脱植醇基后成为叶绿二羧酸或直接将叶绿素铜二钠盐脱铜得到叶绿二羧酸后，再进行芳构化反应，制备成游离卟啉，再加锌、锡、铁、铜、硒中的一种或其它的一种金属进行络合而成，1，3，5，8-四甲基-2，4-二乙基-6，7-二丙酸金属卟啉，它的分子结构式为:

分子结构式中的M表示一种金属。

金属卟啉的生产工艺，其特征在于：将叶绿素-a脱镁、脱植醇基后成为叶绿羧酸，或直接将叶绿素铜二钠盐用浓度为70-88％的硫酸脱铜、反应时间为5-12小时，再用净水洗涤至PH值为6.5-7后，经干燥得到水份＜20％的粉剂叶绿二羧酸，然后在含有氢氧化钾的乙二醇溶液的回流中不断搅拌进行芳构化反应，生成1，3，5，8-四甲基-2，4-二乙基-6，7-二丙酸卟啉，在该芳构化反应中叶绿二羧酸与含有氢氧化钾的乙二醇溶液的重量与体积比为1∶3.0-1∶8.0，反应温度为168℃-198℃，时间为5-30小时，再用浓度为50-85％硫酸中和至PH＝3-5后，经水洗至PH＝6.5-7，然后在得到的上述游离卟啉中加入含有氢氧化钾的乙二醇溶液使PH＝8-9，再加入二价金属离子化合物，经搅拌，在70℃左右的温度下络合反应8-12小时，再用浓度为70-88％的硫酸中和至PH＝5.5-5.2后析出结晶卟啉，再经过滤、水洗、干燥得到水份＜5％的金属卟啉。

本发明的生产工艺简单且可靠，成本也大大低于从动物血液中提取的卟啉，可用于一定规模的工业化生产，解决了人们目前生产金属卟啉的难题。

图1为本发明中的生产金属卟啉的工艺框图

图2为生产金属卟啉的一实施例的工艺流程图

下面结合附图对本发明作进一步的描述，并给出实施例。

本发明中的金属卟啉的生产工艺包括将叶绿素-a脱镁、脱植醇基后成为叶绿羧酸的常规工艺；也可以直接将叶绿素铜二钠盐用浓度为70-85％的硫酸脱铜、反应时间为5-12小时，再用净水洗涤至PH值为6.5-7后经干燥得到水份＜20％的叶绿二羧酸粉剂，然后在含有氢氧化钾的乙二醇溶液的回流中进行芳构化反应，经中和、过滤、水洗生成游离卟啉；氢氧化钾、乙二醇均为分析纯，在含有氢氧化钾的乙二醇溶液中氢氧化钾浓度为30-50％；在反应中，叶绿素铜二钠盐中的铜是怎样脱掉的呢？如化学方程式所示：