[发明专利]吡啶氯代产物的分离方法

说明书

本发明涉及吡啶在紫外光照射条件下，进行氯代反应后，反应产物的分离技术。

分离提纯后的2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶是生产农药和医药的重要中间体。但是由于生产上述中间体一般用吡啶在紫外光照射条件下进行氯代反应，生成产物有2-氯吡啶、2，6-二氯吡啶和未反应完全的吡啶的混合物。在反应液中它们均以盐酸盐形式存在，不能作为农药和医药中间体使用，所以必须将2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶游离出来并且分离提纯，为此这个问题成为生产中关键技术。目前分离方法采用反应液经氢氧化钠中和、除氯，然后用四氯化碳或卤代芳烃萃取，再蒸馏的方法。该工艺过程复杂，所需设备多，同时由于加入稀释剂水的摩尔比较大，吡啶与水无限混溶，2-氯吡啶在水中也有一定的溶解度，即使经过多次萃取，仍有相当含量的吡啶和2-氯吡啶留在水相中，2-氯吡啶的产率以及未反应的吡啶的回收率都成了问题。所以废水中含有这两种产品，使废水不能达到排放标准同时也不能循环使用。此外，2，6-二氯吡啶的熔点为87℃，且具有升华的性质，从反应液中经过中和、萃取、蒸馏的方法得到2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的纯品是很不容易的。当萃取液浓缩后，再进行蒸馏分离时，2，6-二氯吡啶的升华特性，易造成管路或冷凝器的堵塞。在工业生产上，以水为稀释剂时，用上述方法处理后，剩余的含有吡啶和2-氯吡啶以及无机盐的大量废水的处理相当麻烦，从设备和工艺上要增加很多投资，这样就增加了2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶的生产成本。

本发明的目的是为了解决上述问题，提供一种工艺简单、设备投资少、先分离再提纯2-氯吡啶、2，6-二氯吡啶并使废液循环使用的分离提纯的新技术。

本发明内容是将吡啶光氯化产物的冷凝液先进行油、水相分离，再分别用碱中和、除氯、闪蒸。这种先初步分离再精制的工艺具体步骤是：①将光氯化产物的反应液先进行油、水分离得到油相(I)和水相  (II)，再分别进行中和、除氯和闪蒸，②当将上述得到的油相(I)进行闪蒸时，可以根据蒸出的先后顺  序初步将2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶分离，得到生成物2-氯  吡啶的油相(III)和水相(IV)，以及2，6-二氯吡啶的水相  (V)。③将油相(III)经精馏得到纯2-氯吡啶，④再将水相(V)过滤得到液体部分为(VIII)，固体部分再使用  溶剂为20-95％的酒精水溶液重结晶，可以得到纯的2，6-二  氯吡啶。⑤将水相(II)经中和、除氯和闪蒸后，又得到油相(VI)和水相  (VII)。⑥将油相(VI)分馏后，可以得到2-氯吡啶并回收吡啶。⑦将上述②中得到的水相(IV)和步骤⑤中得到的水相(VII)及步  骤④中得到的液体部分(VIII)合并，测定其吡啶含量。  需要说明的是对油相(I)的处理中，当闪蒸时，依据分析结果，按出料顺序可分别得到以2-氯吡啶为主要组成的馏分，并分为油相(III)和水相(IV)，以及以2，6-二氯吡啶为主要组成的馏分(V)，此时要控制冷凝器中冷却水的温度，以使2，6-二氯吡啶在此不结晶。

另外，重结晶时，所用的酒精水溶液最佳浓度为70-95％。

本发明的吡啶氯代产物的分离方法的用途，不止适用于吡啶氯代产物的分离，还可用于取代吡啶的卤代反应液的分离。

本发明提供的吡啶氯代产物的分离方法，工艺简单易行、设备投资少，并能使吡啶氯代产物顺利分离和提纯。由于吡啶的回收，并使废液循环使用，提高了2-氯吡啶的产率以及未反应的吡啶的利用率，解决了废水污染问题。本工艺中油、水相分离后，集中水相液体，并测定其吡啶含量，还可作为稀释剂循环使用，从而降低了生产成本。另外，本发明还克服了目前采用萃取分离后，精馏时易出现的管路或冷凝器堵塞，以及废液难于处理的问题，并提高了产品质量。

本项发明的方法，不只适用于吡啶光氯化反应液的氯代产物的分离，而且还可用于取代吡啶的卤代反应液的分离。

下面结合附图和实施例对本发明内容做进一步具体说明：

实施例1：

附图1是吡啶氯代产物的分离方法的流程示意图。