[发明专利]一种钛硅分子筛的合成方法

权利要求书

1.一种TS-1分子筛的制备方法，其特征在于该方法包括下列步骤：(1).将一种硅源、有机碱化合物、水与钛硅分子筛合成废液混合均匀并使硅源水解，得到硅的水解溶液，其摩尔组成为SiO₂∶有机碱∶水＝1∶(0.05～0.80)∶(5～100)，该组成中包括所说钛硅分子筛合成废液中所含的硅和有机碱，其中废液中所含的SiO₂占混合物中总SiO₂量的1～20％；(2).将一种钛源、异丙醇、有机碱化合物和水按照1∶(0～60)∶(0～30)∶(10～100)的摩尔比搅拌混合均匀并使钛源水解，得到钛的水解溶液；(3)、将步骤(2)所得钛的水解溶液与步骤(1)所得硅的水解溶液按照硅/钛＝5～100的摩尔比混合并在50～100℃下搅拌反应0.5～6小时，得到钛硅胶体，该胶体中四丙基氢氧化铵/SiO₂的摩尔比为(0.02～0.5)∶1；(4)、将步骤(3)所得钛硅胶体在密封反应釜中按常规方法水热晶化，然后回收产品。其中，步骤(1)和步骤(2)中所说有机碱可以相同或不同，该有机碱为脂肪胺类化合物、醇胺类化合物、四丙基氢氧化铵或者是由它们所组成的混合物，而且步骤(1)和步骤(2)中所说有机碱中四丙基氢氧化铵的含量不同时为零。

2.按照权利要求1的方法，其中步骤(1)所说硅源为硅胶、硅溶胶或者有机硅酸酯；所说的有机硅酸酯其通式为R¹₄SiO₄，其中R¹选自具有1～4个碳原子的烷基。

3.按照权利要求2的方法，其中步骤(1)所说硅源为有机硅酸酯。

4.按照权利要求1的方法，其中步骤(1)所说硅的水解溶液的摩尔组成为SiO₂∶有机碱∶水＝1∶(0.05～0.50)∶(5～60)。

5.按照权利要求1的方法，其中步骤(2)所说钛源为无机钛盐或者有机钛酸酯。

6.按照权利要求5的方法，其中所说的无机钛盐为TiCl₄、Ti(SO₄)₂或者TiOCl₂。

7.按照权利要求5的方法，其中所说的有机钛酸酯其通式为Ti(OR²)₄，其中R²选自具有1～6个碳原子的烷基。

8.按照权利要求7的方法，其中R²选自具有2～4个碳原子的烷基。

9.按照权利要求1或5的方法，其中步骤(2)所说钛源为有机钛酸酯。

10.按照权利要求1的方法，其中步骤(2)各原料的摩尔配比为钛源∶异丙醇∶有机碱∶水＝1∶(0～20)∶(0.5～5.5)∶(10～40)。

11.按照权利要求1的方法，其中所说的脂肪胺类化合物其通式为R³(NH₂)_n，其中R³选自具有1～4个碳原子的烷基，n＝1或2。

12.按照权利要求1或11的方法，其中所说脂肪胺类化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。

13.按照权利要求1的方法，其中所说的醇胺类化合物其通式为(HOR⁴)_mNH_(3-m)；其中R⁴选自具有1～4个碳原子的烷基；m＝1、2或3。

14.按照权利要求1或13的方法，其中所说醇胺类化合物为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。

15.按照权利要求1的方法，其中步骤(3)所说胶体中四丙基氢氧化铵/SiO₂的摩尔比为(0.05～0.4)∶1。

16.按照权利要求1的方法，其中步骤(4)所说的晶化其条件是在110～200℃下水热晶化1～6天。

17.按照权利要求1的方法，其中步骤(4)所说的晶化其条件是先在110～145℃下预晶化0.2～5小时，然后再在150～200℃下晶化1小时至3天。