[发明专利]用烷氧基硅烷制备的高活性催化剂无效
申请号: | 98807708.6 | 申请日: | 1998-07-09 |
公开(公告)号: | CN1265609A | 公开(公告)日: | 2000-09-06 |
发明(设计)人: | R·I·米克;T·E·诺林 | 申请(专利权)人: | 美孚石油公司 |
主分类号: | B01J31/12 | 分类号: | B01J31/12;C08F4/02;C08F4/64 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金,钟守期 |
地址: | 美国弗*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用烷氧基 硅烷 制备 活性 催化剂 | ||
1.一种用于生产乙烯均聚物和乙烯与3~10个碳原子的α-烯烃的共聚物的催化剂组合物,它包含一种催化剂前体和一种活化所述催化剂前体的三烷基铝共催化剂,其中,所述前体由包含下列组分的试剂形成:
(i)二氧化硅,其中,所述二氧化硅已在至少600℃的温度下焙烧过;
(ii)一种二烷基镁化合物RmMgR’n,其中,每个R和R’都是一个4~10个碳原子的烷基,m加n等于镁的价数,以及其中所述二烷基镁化合物存在的量满足(Mg)与(OH)的摩尔比为1∶1~4∶1;
(iii)四烷基原硅酸酯,其中,所述烷基含有2~6个碳原子,其用量要使(四烷基原硅酸酯)与(Mg)的摩尔比为0.4~1.0;
(iV)TiCl4,其用量要使(Ti)与(Mg)的摩尔比为0.7~1.4,其中,所述催化剂前体组合物以一个K值为特征,所述K值定义为K=(Ti)/{(Mg)+4(Si)},其中,(Ti)是由TiCl4提供的钛的摩尔浓度;(Mg)是由所述二烷基镁化合物提供的镁的摩尔浓度;(Si)是由所述四烷基原硅酸酯提供的硅的摩尔浓度,其中所述Ti,Mg和Si的每个浓度都以mmol/g二氧化硅为单位计算,以及K小于0.4。
2.权利要求1的催化剂,其中,所述前体通过下列步骤形成:
(a)制备所述二氧化硅在一种非极性溶剂中的一种淤浆;
(b)将所述二氧化硅与一定量的所述二烷基镁化合物接触,使(Mg)与(OH)的摩尔比为1∶1~4∶1,以浸渍所述二氧化硅并形成一种步骤(b)的产物;
(c)在所述步骤(b)的产物中加入一定量的四烷基原硅酸酯,使(四烷基原硅酸酯)与(Mg)的摩尔比为0.40~1.00;并形成一种步骤(c)的产物;以及
(d)将所述步骤(c)的产物与一定量的TiCl4接触,使(Ti)与(Mg)的摩尔比为0.7~1.4以形成所述的催化剂前体。
3.权利要求1的催化剂组合物,其中,所述二烷基镁化合物是二丁基镁。
4.权利要求3的催化剂组合物,其中,所述四烷基原硅酸酯化合物是四乙基原硅酸酯。
5.在制备包含以二氧化硅为载体的载体上的聚烯烃催化剂组合物的一种方法中,包括在至少600℃的温度下焙烧二氧化硅、将二氧化硅与二烷基镁化合物接触以产生一种含镁中间产物,然后将该含镁中间产物与一种四烷基原硅酸酯化合物接触,接着再将这个与四烷基原硅酸酯接触的含镁中间产物与一定量的四氯化钛接触,并用三烷基铝共催化剂活化之;
其中,所述二氧化硅载体含有羟基;
其中,所述二烷基镁化合物的用量要使Mg与羟基的摩尔比为1∶1~4∶1;以及
其中,四烷基原硅酸酯化合物与Mg的摩尔比为0.40~1.00。
6.聚合至少一种烯烃的方法,它包括在烯烃聚合条件下使至少一种烯烃与权利要求1的催化剂接触。
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