[发明专利]用硅烷剂/金属化合物/手性配位体实施酮的对映体选择性还原反应无效
申请号: | 98808940.8 | 申请日: | 1998-09-03 |
公开(公告)号: | CN1269775A | 公开(公告)日: | 2000-10-11 |
发明(设计)人: | 于贝尔·米蒙 | 申请(专利权)人: | 弗门尼舍有限公司 |
主分类号: | C07C29/143 | 分类号: | C07C29/143 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 | 代理人: | 程伟 |
地址: | (CH-1*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硅烷 金属 化合物 手性 配位体 实施 选择性 还原 反应 | ||
1.一个通过前手性酮的对映体选择性还原反应制备手性醇的方法,该方法包括下列步骤:
a)在有由锌、钴或镉的前体化合物与手性配位体,如手性的胺,亚胺,醇与手性氨基醇所组成的催化剂参与反应的条件下,用有效量的硅烷剂实施前手性酮的还原反应,
b)用适当的化学试剂对所得的硅氧烷进行水解反应,
c)分离与纯化上述反应生成的旋光醇。
2.根据权利要求1的方法,其特征是在反应中就地即时使锌、钴或镉的盐类或配(络)合物与一种还原剂进行反应形成前体化合物。
3.根据权利要求2的方法,其特征是上述还原剂包括:
a)其化学式为BH3或MBH4的氢硼化物,其中的M是Li,Na或K,其化学式为M(BH4)2的氢硼化物,其中的M是Mg,Ca或Zn,其化学式为MRnBH(4-n)的烷基硼烷,或其化学式为(RO)nBH(4-n)M的烷氧基硼烷,其中的M是一个碱金属,R是一个烷基,环烷基,烷氧基,芳基,芳氧基,烷氧基烷基,烷氧基芳基,芳基烷氧基,芳基烷酰基或烷芳基,其中R具有1~20个碳原子,而n是一个1~3的数;或
b)其化学式为AlH3,AlHnR3-n,MAlH4,MAlHnR4-n或MAlHn(OR)4-n的铝的氢化物,其中的M,R和n如上述所限定;或
c)其化学通式为LiR,AlR3或RMgX的化学剂,其中的X是Cl,Br或I,而R如上述所限定。
4.根据权利要求3的方法,其特征是上述还原剂是NaBH4,LiAlH4或NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2。
5.根据权利要求1~4中任一项所述方法,其特征是上述前体化合物是锌的化合物。
6.根据权利要求2~5中任一项所述方法,其特征是上述的锌,钴或镉的盐类或配(络)合物是锌,钴或镉的氟化物,氯化物,溴化物,碘化物,碳酸盐,氰化物,异氰酸盐,硫酸盐,磷酸盐,硝酸盐或羧酸盐类,最好是醋酸盐,丙酸盐,2-乙基己酸盐,硬脂酸盐或环烷酸盐,或是醇盐(烷氧基化物)。
7.根据权利要求1的方法,其特征是上述前体化合物是锌,钴或镉的化合物,如其羧酸盐,β二酮酸盐,烯醇酸盐,金属酰胺,甲硅烷酰胺,卤化物,碳酸盐,氰化物,氢化物,具有1~20个碳原子的烷基,环烷基,烷氧基,芳基,芳氧基,烷氧基烷基,烷氧基芳基,芳烷氧基,芳烷酰基或芳烷基。
8.根据权利要求7的方法,其特征是上述前体化合物是一个锌的化合物。
9.根据权利要求8的方法,其特征是上述前体化合物是ZnX2型的化合物,其中的X是醋酸盐,丙酸盐,丁酸盐,异丁酸盐,异戊酸盐,醋酸二乙酯,苯甲酸酯,2-乙基己酸酯,硬脂酸酯,环烷酸酯,甲醇盐,乙醇盐,异丙醇盐,叔丁醇盐,叔戊醇盐,8-羟基喹啉酸酯,取代或未取代的乙酰丙酮酸酯,环庚三烯酚酮酸酯或氟化物,或是ZnH2,ZnHR,Zn(卤素)R或ZnR2型的化合物,其中的R是一个具有1~20个碳原子的烷基,环烷基,烷氧基,芳基,芳氧基,烷氧基烷基,烷氧基芳基,芳基烷氧基,芳基烷酰基或烷芳基。
10.根据权利要求9的方法,其特征在于上述锌的化合物是二甲基锌,二乙基锌,二丙基锌,二丁基锌,二苯基锌,甲基(甲氧基)锌或甲基(苯氧基)锌。
11.根据权利要求1~10中任一项所述方法,其特征在于上述硅烷剂是二烷基硅烷,三烷氧基硅烷,烷基氯硅烷或苯基硅烷。
12.根据权利要求1~11中任一项所述方法,其特征在于上述硅烷剂是聚甲基氢化硅氧烷(PMHS)。
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