[发明专利]酯的合成

权利要求书

1．一种通过在加成反应中使含有低级烯烃和饱和的低级脂族单羧酸的反应物在蒸气相与杂多酸催化剂接触制备低级脂族酯的方法，特征在于反应物在与杂多酸催化剂接触之前基本不含醛类杂质。

2．根据权利要求1的方法，其中反应物(a)是含低级烯烃、饱和的低级脂族单羧酸和任意的水的原料流，该原料流可任意含有任何被循环到原料流的醚或醇，和(b)在原料流进入反应器入口前含有小于90ppm的醛类杂质。

3．根据权利要求1或2的方法，其中反应物是含烯烃、饱和的低级脂族单羧酸和任意的水的原料流，该原料流可任意含有任何从本方法中循环到原料流的醚或醇，并在原料流进入反应器入口前含有小于60ppm的醛类杂质。

4．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中用选自：

      a．蒸馏、    

      b．与碱的溶液反应、

      c．与硼氢化物反应、

      d．与酸性或碱性树脂反应和

      e．萃取

   的一项技术处理原料流，将反应物精制到不含任何醛类杂质。

5．根据权利要求4的方法，其中使原料流以液相或气相的方式与酸性或碱性树脂反应，将反应物精制到不含任何醛类杂质。

6．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中烯烃反应物是乙烯、丙烯或其混合物。

7．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中烯烃反应物是烯烃混合物，来源于石油加工产品或也含有一些混合的烷烃的化学级烯烃。

8．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中饱和的低级脂族单羧酸反应物是C1-C4羧酸。

9．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中饱和的低级脂族单羧酸反应物是乙酸。

10．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中在加入第一反应器的反应物中烯烃与低级单羧酸的摩尔比宜在1∶1-18∶1范围内。

11．根据前述权利要求10-13中的任意一项的方法，其中在加入第二和后继反应器的反应物中烯烃与低级单羧酸的摩尔比在10∶1-16∶1的范围内。

12．根据前述权利要求中的任意一项的方法，反应物含有低级烯烃、饱和脂族单羧酸和1-10％(摩尔)水，其中基于反应物酸、烯烃和水的总摩尔计算。

13．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中或者作为酸或者作为其部分盐使用的杂多酸催化剂是负载的。

14．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中杂多酸催化剂是承载的游离酸或其偏盐。

15．根据权利要求14的方法，其中杂多酸催化剂的载体是含硅的载体。

16．根据前述权利要求29-33中任意一项的方法，其中二氧化硅载体的平均粒径为2-10mm，孔体积在0.3-1.2ml/g范围内，平均孔半径(在使用前)为10-500埃，压碎强度为至少2Kg力。

17．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中在150-200℃范围内的温度和至少400Kpa的反应压力进行加成反应。

18．根据前述权利要求中的任意一项的方法，其中在负载于含硅的载体上的杂多酸催化剂存在下，乙烯与乙酸在气相反应，生成乙酸乙酯。