[发明专利]具有至少两个氨基甲酸酯基的氨基甲酸酯产物的制备方法

权利要求书

1.制备具有至少两个基的氨基甲酸酯的方法，包括：(a)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使酰胺与硝基苯接触，所述酰胺选自二酰胺、由下式表示的取代脂族酰胺和在芳环上包含至少一个选自-NO₂、-NH₂及含有至少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基取代基的取代芳香酰胺，其中n是0或1，R₃选自烷基、芳烷基、链烯基、芳烯基、环烷基和环烯基，z选自-NO₂、-NH₂及含有自少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下并在适宜的温度下，使所述(a)(i)的酰胺与硝基苯在规定的反应区内反应，及

(iii)在产生具有至少两个-NH₂基的取代芳香胺的条件下，还原(a)(ii)的反应产物；或者

(a₁)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使酰胺与硝基苯接触，

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下并在适宜的温度下，使所述(a₁)(i)的酰胺与硝基苯在规定的反应区内反应，生成对硝基芳香酰胺，

(iii)在产生对氨基芳香酰胺的条件下，还原所述的(a₁)(ii)的对硝基芳香酰胺，及

(iv)在产生具有至少两个-NH₂基的相应的取代芳香酰胺和酰胺的条件下，使所述对氨基芳香酰胺与氨反应；或者

(a₂)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使酰胺与硝基苯接触，

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下并在适宜的温度下，使所述(a₂)(i)的酰胺与硝基苯在规定的反应区内反应，生成对硝基芳香酰胺，

(iii)在产生相应的对硝基芳香胺和酰胺的条件下，使所述(a₂)(ii)的对硝基芳酰胺与氨反应，及

(iv)在产生具有至少两个-NH₂基的相应的取代芳香胺的条件下，还原所述对硝基芳香胺；或者

(a₃)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使酰胺或具有至少两个-NH₂基的取代芳香胺与式X-R₁-N＝N-R₂-Y所表示的含偶氮基的化合物或其氧化偶氮基或亚肼基衍生物接触，其中所述酰胺选自二酰胺，由下式表示的取代脂族酰胺和在芳环上包含至少一个选自-NH₂及含有至少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基取代基的取代芳香酰胺，其中n是0或1，R³选自烷基、芳烷基，链烯基、芳烯基、环烷基和环烯基，Z选自-NH₂及含有至少一个-HH₂基的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，R₁是芳族基，R₂选自脂族和芳族基，X和Y独立地选自氢、卤化物、-NO₂、-NH₂、芳基、烷基、烷氧基、-SO₃、-SO₃R₃₀、-OR₃₀、-COOR₃₀及含有至少一个-NH基的烷基，芳基，芳烷基或烷芳基，其中R₃₀选自脂族和芳族基，如果R₂是脂族基，X在R₁上的间或邻位，如果R₂是芳族基，X和Y中至少一个分别在R₁和R₂上的间或邻位，并且其中卤化物选自氯化物、溴化物和氟化物，

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下，在约10℃至约150℃的反应温度下，使所述(a₃)(i)的酰胺或具有至少两个-NH₂基的取代芳香胺与所述含偶氮基的化合物在规定的反应区内反应，生成取代芳香偶氮化合物，其中质子传递物质与碱的摩尔比是0∶1至约5∶1，及

(iii)在适宜的溶剂体系、适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下，在约70℃至约200℃的反应温度下，使所述(a₃)(ii)的取代芳香偶氮化合物与具有至少两个-NH₂基的选自苯胺、取代苯胺衍生物、脂族胺、取代脂族胺衍生物、酰胺及取代芳香胺的亲核化合物在规定的反应区内反应，生成具有至少两个-NH₂基的取代芳香胺，其中质子传递物质与碱的摩尔比是0∶1至约5∶1，或者

(a₄)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使酰胺与由式X-R₁-N＝N-R₂-Y所表示的含偶氮基的化合物或其氧化偶氮基或亚肼基衍生物接触，其中R₁是芳族基，R₂选自脂族和芳族基，X和Y独立地选自氢、卤化物、-NO₂、-NH₂、芳基、烷基、烷氧基、-SO₃、-SO₃R₃₀、-OR₃₀、-COOR₃₀及含有至少一个-NH基的烷基，芳基，芳烷基或烷芳基，其中R₃₀选自脂族和芳族基，如果R₂是脂族基，X在R₁上的间或邻位，如果R₂是芳族基，X和Y中至少一个分别在R₁和R₂上的间或邻位，并且其中卤化物选自氯化物、溴化物和氟化物，

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下，在约10℃至约150℃的反应温度下，使所述(a₄)(i)的酰胺与所述含偶氮基的化合物在规定的反应区内反应，生成取代芳香偶氮化合物，其中质子传递物质与碱的摩尔比是0∶1至约5∶1，及

(iii)在适宜的溶剂体系、适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下，在约70℃至约200℃的反应温度下，使所述(a₄)(ii)的取代芳香偶氮化合物与具有至少两个-NH₂基的选自苯胺、取代苯胺衍生物、脂族胺、取代脂族胺衍生物、酰胺及取代芳香胺的亲核化合物在规定的反应区内反应，生成含有芳香胺键的取代芳香胺，其中质子传递物质与碱的摩尔比是0∶1至约5∶1，及

(iv)在产生具有至少两个-NH₂基的相应的取代芳香胺和酰胺的条件下，使所述(a₄)(iii)取代芳香胺与氨反应；或者

(a₅)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使具有至少两个-NH₂基的选自苯胺、取代苯胺衍生物、脂族胺、取代脂族胺衍生物、酰胺及取代芳香胺的亲核化合物与取代芳香偶氮化合物或其氧化偶氮基或亚肼基衍生物接触，及

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下，在约70℃至约200℃的反应温度下，使所述亲核化合物与所述取代芳香偶氮化合物或其氧化偶氮基或亚肼基衍生物反应，生成具有至少两个-NH₂基的取代芳香胺，其中质子传递物质与碱的摩尔比是0∶1至约5∶1，其中取代芳香偶氮化合物选自由式(I)表示的化合物：由式(II)表示的化合物：由式(III)表示的化合物：及其混合物，其中R-NH-代表由具有至少两个-NH₂基的酰胺或取代芳香胺衍生的取代基，其中所述酰胺选自二酰胺、由下式表示的取代脂族酰胺和在芳环上包含至少一个选自-NH₂及含有至少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基取代基的取代芳香酰胺，其中n是0或1，R₃选自烷基、芳烷基、链烯基、芳烯基、环烷基和环烯基，Z选自-NH₂及含有至少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，R₁是芳基，R₂选自脂族和芳族基，X和Y独立地选自氢、卤化物、-NO₂、-NH₂、芳基、烷基、烷氧基、-SO₃、-SO₃R₃₀、-OR₃₀、-COOR₃₀及含有至少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中R₃₀选自脂族和芳族基，卤化物选自氯、溴和氟，R₂是在取代芳香偶氮化合物(II)和(III)中的芳基；或者

(a₆)(i)在适宜的溶剂体系存在下，使具有至少两个-NH₂基的选自苯胺、取代苯胺衍生物、脂族胺、取代脂族胺衍生物、酰胺及取代芳香胺的亲核化合物与取代芳香偶氮化合物或其氧化偶氮基或亚肼基衍生物接触，

(ii)在适宜的碱和控制量的质子传递物质存在下，在约70℃至约200℃的反应温度下，使所述亲核化合物与所述取代芳香偶氮化合物或其氧化偶氮基或亚肼基衍生物反应，生成含有芳香酰胺键的取代芳香胺，其中质子传递物质与碱的摩尔比是0∶1至约5∶1，其中取代芳香偶氮化合物选自由式(I)表示的化合物：由式(II)表示的化合物：由式(III)表示的化合物：及其混合物，其中R-NH-代表由酰胺衍生的取代基，R₁是芳基，R₂选自脂族和芳族基，X和Y独立地选自氢、卤化物、-NO₂、-NH₂、芳基、烷基、烷氧基、-SO₃、-SO₃R₃₀、-OR₃₀、-COOR₃₀及含有至少一个-NH₂基的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，其中R₃₀选自脂族和芳族基，卤化物选自氯、溴和氟，R₂是在取代芳香偶氮化合物(II)和(III)中的芳基，

(iii)在产生具有至少两个-NH₂基的相应的取代芳香胺和酰胺的条件下，使所述(a₆)(ii)的取代芳香胺与氨反应；或者

(a₇)(i)在适宜的溶剂体系中，使取代苯胺衍生物与硝基苯接触，其中取代基选自卤化物，-NO₂、-NH₂、烷基、烷氧基、-SO₃、-COOR₃₀及含有至少一个-NH₂基的芳基、芳烷基或烷芳基，其条件是所述取代苯胺衍生物含有至少一个选自-NO₂、-NH₂及含有至少一个-NH₂基的芳基、芳烷基或烷芳基的取代基，

(ii)在适宜的温度下在和控制量的质子传递物质存在下，使所述取代苯胺衍生物与硝基苯在规定的反应区内反应，和

(iii)在产生具有至少两个-NH₂基的取代芳香胺的条件下，还原(a₇)(ii)的反应产物；

(b)回收所述的具有至少两个-NH₂基的取代芳胺；

(c1)(i)在选自胍化合物、脒化合物、膦嗪化合物和其混合物的有机含氮碱存在下、在足以产生相应的氨基甲酸铵盐的时间和温度的反应条件下，使CO₂和所述的具有至少两个-NH₂基的取代芳胺接触，

(ii)在极性非质子传递溶剂中，在足以产生其中具有1-22个碳原子的烷基、链烯基、环烷基、环烯基、芳烷基和芳烯基(条件是R′不是式(R)₃C-或(R)₂C＝C(R)-的叔基)的相应的氨基甲酸酯的时间和温度的反应条件下，使所述盐与伯或仲烃基卤反应。