[发明专利]丙烯的低聚

说明书

发明领域

以选择的2，6-吡啶羧基醛双(亚胺)和2，6-二酰基吡啶双(亚胺)的钴配合物作为丙烯低聚的催化剂。

发明背景

丙烯低聚物如丙烯三聚体和四聚体，在工业上可通过几种不同方法来制备。这些化合物是有用的化学中间体。例如，苯酚可以由丙烯三聚体和/或四聚体进行烷基化，随后乙氧基化，制成有(工业)价值的工业洗涤剂。

共同未决申请曾报道过用选择的2，6-吡啶羧基醛双(亚胺)和2，6-二酰基吡啶双(亚胺)的某种铁和/或钴配合物使乙烯聚合和/或低聚，参见美国专利申请08/991372，1997-12-16提交，以及09/005965，1998-01-12提交。

共同未决申请曾报道过用选择的2，6-吡啶羧基醛双(亚胺)和2，6-二酰基吡啶双(亚胺)的某种铁的配合物使丙烯聚合和/或低聚，参见美国专利申请09/006031，1998-01-12提交。

发明概述

本发明涉及用于丙烯低聚的第一种方法，包括在约-100℃～约+200℃的温度下，使如下通式的化合物与丙烯以及下述化合物进行接触：

(a)第一种化合物W，它是一种中性路易斯酸，能从M上夺取X^-和烷基基团或氢化物基团从而生成WX^-、(WR²⁰)^-或WH^-，而且还能将烷基基团或氢化物基团转移给钴，条件是WX^-是弱配位阴离子；或者

(b)能将烷基或氢化物基团转移给钴的第二种化合物与第三种化合物的复合物，其中第三种化合物是一种中性路易斯酸，能从M上夺取X^-氢化物基团或烷基基团或氢化物基团从而生成弱配位阴离子；其中：每个X都是阴离子；n是1、2或3，以便使所述一个或多个阴离子上的总负电荷等于(Ⅱ)中存在的钴原子的氧化态；R¹、R²和R³是各自独立的氢、烃基、取代的烃基或者惰性官能团；R⁴和R⁵是各自独立的氢、烃基、惰性官能团或者取代的烃基；R⁶和R⁷是芳基或取代的芳基；R²⁰是烷基。

本发明还涉及用于丙烯低聚的第二种方法，包括在约-100℃～约+200℃的温度下，使如下通式：的三配位基配位体的钴[Ⅱ]或钴[Ⅲ]配合物与丙烯进行接触，其中：R¹、R²和R³是各自独立的氢、烃基、取代的烃基或者惰性官能团；R⁴和R⁵是各自独立的氢、烃基、惰性官能团或者取代的烃基；R⁶和R⁷是芳基或取代的芳基；

条件是，钴[Ⅱ]或钴[Ⅲ]原子上还键合了一个空配合位或者能被所述丙烯取代的配位体，以及可加成到所述丙烯上的配位体。

发明详述

在本文中使用某些术语。其中一些是：

-“烃基基团”是仅包含碳和氢的一价基团。除非另行指出，优选的是，这里的烃基基团包含1～约30个碳原子。

-“取代的烃基”在这里是指这样的烃基基团，它包含一个或多个在含这些基团的化合物所处工艺条件下呈惰性的取代基。这些取代基也基本上不干扰工艺过程。除非另行指出，优选的是，这里的取代烃基包含1～约30个碳原子。“取代的”一词还涵盖杂芳香环。

-“(惰性)官能团”在这里是指在含该基团的化合物所处工艺条件下呈惰性的除烃基或取代烃基以外的基团。该官能团也基本上不干扰这里所描述的任何工艺过程，其中含有该官能团的化合物可能参与该工艺过程。官能团的例子包括卤素(氟、氯、溴和碘)、醚如-OR¹⁸，其中R¹⁸是烃基或取代烃基。在该官能团可能靠近钴原子的情况下，例如R⁴、R⁵、R⁸、R¹²、R¹³和R¹⁷的情况，该官能团与该金属原子的配合能力不应强于含R⁴、R⁵、R⁸、R¹²、R¹³和R¹⁷的化合物中的那些能与该金属原子配合的基团，就是说，它们不应取代所要求的配位基团。