[发明专利]制备3－溴苯甲醚和3－溴硝基苯的新方法

权利要求书

1．制备3-溴苯甲醚的方法，包括在相转移催化剂(PTC)的存在下3-溴硝基苯脱硝基并甲氧基化。

2．根据权利要求1的方法，其中所述脱硝基并甲氧基化试剂为碱金属的甲醇盐。

3．根据权利要求2的方法，其中所述碱金属的甲醇盐选自甲醇钠和甲醇钾。

4．根据权利要求1-3中任一项的方法，其中通过在与水不混溶的非极性非质子溶剂中，在有效用量的作为相转移催化剂的季铵盐的存在下，将3-溴硝基苯与碱金属的甲醇盐反应，使3-溴硝基苯脱硝基并甲氧基化。

5．根据权利要求4的方法，其中所述脱硝基并甲氧基化在氢氧化钾的存在下使用预制的固体碱金属甲醇盐进行。

6．根据权利要求5的方法，其中基于1mol溴代硝基苯，碱金属甲醇盐的用量为1.0-1.5mol。

7．根据权利要求4的方法，其中所述碱金属甲醇盐选自甲醇钠和甲醇钾。

8．根据权利要求4的方法，其中氢氧化钾与3-溴硝基苯的摩尔比为1.2-1.7。

9．根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述碱金属的甲醇盐通过碱金属的氢氧化物与甲醇反应原地制备。

10．根据权利要求9的方法，其中所述脱硝基并甲氧基化使用由甲醇和氢氧化钾原地制备的甲醇钾进行。

11．根据权利要求10的方法，其中甲醇与3-溴硝基苯的摩尔比为1.1-1.2。

12．根据权利要求10的方法，其中氢氧化钾与3-溴硝基苯的摩尔比为2.2-2.4。

13．根据权利要求5的方法，其中反应温度约为40-80℃。

14．根据权利要求9的方法，其中反应温度约为50-80℃。

15．根据权利要求1-14中任一项的方法，其中相转移催化剂的浓度为3-溴硝基苯的20-30％(重量)。

16．根据权利要求1的方法，其中相转移催化剂选自氯化三丁基甲基铵、氯化四丁基铵、氢氧化四丁基铵、硫酸氢四丁基铵或溴化四丁基铵。

17．根据权利要求16的方法，其中相转移催化剂为溴化四丁基铵。

18．制备3-溴硝基苯的方法，包括在作为反应介质的发烟硫酸中使硝基苯与溴反应。

19．根据权利要求18的方法，其中碘的用量最高可达作用物的5％(重量)。

20．根据权利要求18和19制备3-溴硝基苯的方法，其中硝基苯在发烟硫酸中，任选在碘的存在下进行溴化反应。

21．根据权利要求18-21中任一项的方法，其中所述发烟硫酸含有约1-65％的游离SO₃。

22．根据权利要求21的方法，其中所述发烟硫酸含有约15-30％的游离SO₃。

23．根据权利要求20-22中任一项的方法，其中碘的用量为硝基苯的0-5％(重量)。

24．根据权利要求23的方法，其中，碘的用量为硝基苯的0.2-0.5％(重量)。

25．根据权利要求18-24中任一项的方法，其中反应温度约为0-100℃。

26．根据权利要求25的方法，其中反应温度约为20-40℃。

27．根据权利要求18-26中任一项的方法，其中发烟硫酸/硝基苯的重量比约为1.5-10。

28．根据权利要求18-27中任一项的方法，其中Br2/硝基苯的摩尔比为0.3-1.0。

29．根据权利要求28的方法，其中Br2/硝基苯的摩尔比为0.4-0.5。

30．根据权利要求18-29中任一项的方法，其中溴化混合物通过下面步骤作进一步处理：

a)用水稀释；并

b)在大于50℃的温度下进行相分离。