[发明专利]从环己烷氧化成己二酸产生的反应混合物中萃取催化剂的方法

权利要求书

1．一种从环己烷直接氧化成己二酸所产生的反应混合物中萃取催化剂的方法，所述反应混合物包括环己烷、己二酸、仅有伯和/或仲氢原子的一元酸溶剂、可选地水、和金属离子催化剂，所述方法特征在于以下步骤：

(a)除去基本上全部环己烷；

(b)除去大部分己二酸；

(c)通过蒸馏除去基本上全部一元酸溶剂，在此期间连续或间歇地加入足量的质子传递溶剂以基本上防止固体沉淀，形成第一单液相，所述第一单液相是均匀的且无固体，所述质子传递溶剂不含羧酸或无机酸基团，其归一化溶剂极性参数E_N在0.9至1.0的范围内；

(d)向所述第一单液相中加入这样量的偶极非质子传递溶剂和附加的质子传递溶剂(需要时)以致在所要求的第一温度下形成均匀且无固体的第二单液相，所述偶极非质子传递溶剂的归一化溶剂极性参数E_N在0.2至0.4的范围内；

(e)可选地将所述第一温度降至第二温度同时保持所述第二单液相；和

(f)用预定量的质子传递溶剂从所述第二元固体单液相中萃取基本上全部金属离子催化剂形成催化剂萃取液；

其中E_N由等式(1)定义：

用水和四甲基硅烷作为极限参考溶剂，从而E_T(溶剂)为对应于所考虑的溶剂的E_T值，E_T(TMS)为对应于四甲基硅烷的E_T值，E_T(水)为对应于水的E_T值，

其中E_T由等式(2)定义：

E_T/(kcal·mol^-1)=h·c·v·N_A=2.859×10^-3v/cm^-1       (2)

其中v为产生所述电子激发作用的所述质子的波数(cm^-1)，h为Plank常数，c为光速，N_A为Avogadro数，E_T或者直接基于N-苯氧基吡啶鎓内铵盐染料在所考虑的溶剂中的最长波长溶剂化显色吸收谱带的转变能，或者在所考虑的溶剂中间接地利用更亲油的五叔丁基-取代的N-苯氧基吡啶鎓内铵盐染料。

2．权利要求1的方法，其中所述第一单液相与步骤(c)和(d)中所用总的质子传递溶剂之重量比在1至3的范围内。

3．权利要求2的方法，其中所述偶极非质子传递溶剂与所述第一单液相之重量比在1至3的范围内。

4．权利要求3的方法，其中所述第一温度在80至120℃的范围内。

5．权利要求4的方法，其中所述第二温度在15至50℃的范围内。

6．权利要求5的方法，其中步骤(a)和(b)在步骤(c)、(d)、(e)和(f)之前。

7．权利要求6的方法，其中向所述第二无固体单液相中加入预定量的E_N值在0.0至0.1范围内的非极性非质子传递溶剂促进所述萃取。

8．权利要求7的方法，其中所述一元酸溶剂包括乙酸，所述质子传递溶剂包括水，所述金属离子催化剂包括钴离子，所述偶极非质子传递溶剂包括环己酮。

9．权利要求8的方法，还包括使所述无固体的非质子传递液相中所含酯水解的步骤。

10．权利要求9的方法，还包括将所述催化剂萃取液直接或间接地、和/或在除去或不除去质子传递溶剂的情况下、和/或在加或不加一元酸溶剂的情况下循环回反应区的步骤，在所述反应区环己烷被氧化成己二酸。