[发明专利]连续法制备碳酸酯的方法

权利要求书

1.一种合成二芳基碳酸酯的方法，该方法通过连续法，在催化剂体系存在下使至少一种芳族羟基化合物与一氧化碳和氧气接触反应，该催化剂体系含有VIIIB族金属催化剂、无机助催化剂、任意选择的有机助催化剂和至少一种卤化物源，该方法包括

在连有第一进料管的第一储罐中提供第一种溶液，该溶液含有至少一种第一种催化剂体系成分；

在连有第二进料管的第二储罐中提供第二种溶液，该溶液含有至少一种第二种催化剂体系成分；

通过第一和第二进料管将第一种和第二种溶液输入反应器，进料管中不生成干扰进入反应器的连续流的沉淀。

2.权利要求1的方法，其中第一和第二进料管彼此完全分开。

3.权利要求1的方法，其中第一和第二进料管汇合成进入反应器的第三进料管，其中第三进料管的长度不足以生成实际上的沉淀。

4.权利要求3的方法，其中第三进料管的长度不足以允许生成沉淀。

5.权利要求3的方法，其中第三进料管的长短和粗细实际上允许连续流进入反应器。

6.权利要求1的方法，其中所述VIIIB族金属为钯或钯化合物，所述无机助催化剂为铅化合物，所述卤化物源为氯化六烷基鈲、溴化六烷基鈲、α，ω-二(五烷基鈲)烷盐、氯化叔烷基铵盐或溴化叔铵盐。

7.权利要求6的方法，其中所述钯或金属钯化合物选自钯黑、碳载体上的元素钯、二氧化硅载体上的元素钯、卤化钯、硝酸钯、羧酸钯、和钯与一氧化碳、胺、膦或烯烃的配合物；优选的化合物包括有机酸，例如含有2至6个碳原子的脂肪族羧酸的钯(II)盐和β-二酮如2，4-戊二酮钯(II)盐。

8.权利要求7的方法，其中钯化合物选自乙酸钯(II)、2，4-戊二酮钯(II)、β-二酮钯(II)盐和含有2至6个碳原子的脂肪族羧酸的钯(II)盐。

9.权利要求7的方法，其中所述铅化合物选自铅的氧化物，PbO，Pb₃O₄，PbO₂；铅的羧酸盐，Pb(OC(O)CH₃)₂，Pb(OC(O)CH₃)₄，Pb(OC(O)C₂H₅)₂；铅盐，Pb(NO₃)₂，PbSO₄；烷氧基铅盐，芳氧基铅盐，Pb(OCH₃)₂，Pb(OC₆H₆)₂，铅的配合物和酞菁铅。

10.权利要求9的方法，其中所述铅化合物选自铅氧化物和Pb(OR)₂，其中R是含6-10个碳原子的芳基，或带有含1-4个碳原子的烷基的酰基。

11.权利要求7的方法，其中所述氯化或溴化六烷基鈲或氯化或溴化叔铵盐中的烷基有2至6个碳原子。

12.权利要求11的方法，其中所述卤化六烷基鈲为溴化六乙基鈲。

13.权利要求1的方法，其中所述芳族羟基化合物选自苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、萘酚、对枯基酚、间苯二酚、二羟基萘的异构体、氢醌和2，2-二(4-羟基苯基)丙烷。

14.权利要求11的方法，其中所述芳族羟基化合物为苯酚。

15.权利要求1的方法，其中所述第一种溶液含有VIIIB族金属催化剂和金属助催化剂，所述第二种溶液含有卤化物源。

16.权利要求1的方法，其中所述第一种溶液含有钯或钯化合物，所述第二种溶液含有溴化六烷基鈲。

17.权利要求14的方法，其中所述钯或钯化合物选自乙酸钯(II)、2，4-戊二酮钯(II)、β-二酮钯(II)盐和含有2至6个碳原子的脂肪族羧酸的钯(II)盐；所述铅化合物选自铅氧化物和Pb(OR)₂的化合物，其中R是含6-10个碳原子的芳基，或带有含1-4个碳原子的烷基的酰基；卤化六烷基鈲为溴化六乙基鈲。

18.一种用连续流法制备二芳基碳酸酯的方法，该方法包括

在连续流反应器中，在催化剂体系存在下使至少一种芳族羟基化合物与氧气和一氧化碳接触反应，该催化剂体系含有VIIIB族金属催化剂、无机助催化剂、任意选择的有机助催化剂和至少一种氯化或溴化六烷基鈲。其中至少两种催化剂体系成分彼此分别输入连续流反应器。