[发明专利]湿法从锗废料中回收锗

摘要

湿法从锗废料中回收锗。本发明针对锗单晶或红外光学镜片在加工过程中，由于使用了清洁剂、抛光剂、润滑剂、冷却剂等物质，因而掺有大量的有机物质的废锗粉料，提供了一种回收锗的方法，包括先用氢氧化钠皂化有机物，在碱性条件下再用过氧化氢氧化从有机物包裹中裸露出来的锗，使其变成锗酸根离子进入溶液，蒸发浓缩掉溶液中多余的水分后，然后再用盐酸中和过量的氢氧化钠，使锗变成Ge⁴⁺，再用盐酸蒸馏溶液中的Ge⁴⁺，使锗以GeCl₄的形式逸出，经冷凝接收后，按常规的工艺对GeCl₄进行精馏水解而得到高纯二氧化锗，再经氢气还原和区域熔炼，制得高纯金属锗。用本方法回收锗，直收率能稳定在95％－98.5％，最高可达99％以上，回收率可达99.5％以上。

主权项

1.湿法从锗废料中回收锗，其特征在于：本方法依次包括以下步骤：(1)，将锗废料破碎至180目以下；(2)，按每kg锗废料4-5升水的比例在溶解釜内加入水，并在搅拌的情况下，按锗废料∶NaOH＝1∶0.5-3的质量比例，缓慢向釜内投入NaOH；(3)，待NaOH完全溶解于水后，在继续搅拌的情况下，按所规定的比例投入锗废料；(4)，在继续搅拌的情况下，按锗废料∶H2O2＝1∶3-8的体积比比例，持续投入H2O2，H2O2的浓度为18％-48％，投入时间为每10kg锗废料8-10小时，投入速度在前半段应慢于后半段；(5)，将溶液移入蒸发釜，开通蒸汽，将釜内溶液浓缩至初始用水量的0.8-1.4倍；(6)，将蒸发掉水分的剩余溶液移至蒸馏釜，开通冷却水进行冷却，将釜内温度降至15-35℃的室温范围，停止冷却；(7)按锗废料∶盐酸＝1∶20-34的体积比向蒸馏釜中加入浓度为10-10.5mol/L的盐酸后，搅拌溶液，并开始升温对溶液进行蒸馏，蒸馏温度控制在80-110℃，使GeCl4的逸出流速不大于0.3L/min，蒸馏时间为3-5h；蒸馏完成时釜内残酸的浓度为5.0mol/L-6.5mol/L；(8)，用4-6级接收瓶对蒸馏逸出的GeCl4进行接收，第1、2级接收瓶内盛浓度为10mol/L的盐酸，第3、4接收瓶内盛浓度为7mol/L的盐酸，在第5接收瓶内盛水，在第6接收瓶内盛10％的氢氧化钠溶液；(9)按常规的工艺进行精馏水解而得到高纯二氧化锗，再经氢气还原和区域熔炼，制得高纯金属锗。