[发明专利]制备双金属氰化物催化剂的方法

摘要

本发明公开了一种制备通式M²_a[M¹(CN)_rX_t]_b的双金属氰化物催化剂的方法，其中M²优选为Co(Ⅲ)或Fe(Ⅲ)，和M¹优选为Zn(Ⅱ)，X为除氰根之外的与M¹形成配位键的基团和选自羰基、氰酸根、异氰酸根、腈基、硫氰酸根和亚硝酰基，a、b、r、t为经选择使得满足电中性条件的整数。该双金属氰化物催化剂通过使a)与b)进行反应而制得，a)通式H_w [M¹(CN)_r(X)_t]的氰基合金属酸，其中M¹和X如上所定义，r和t如上所定义，和选择w使得满足电中性条件，b)易于质子传递的金属化合物M²R_w和/或M²R_uY_v，其中M²如上所定义，基团R独立地为pKa≥20的非常弱的质子酸的阴离子，和Y为具有－10～+10的pKa的中等强至强的有机酸或无机酸的阴离子，w对应M²的化合价，u+v对应M²的化合价，并且u与v各自至少为1，所述反应在非水的非质子溶剂中进行。

主权项

1.制备通式(I)的双金属氰化物催化剂的方法M2a[M1(CN)rXt]b (I)其中M1为选自Zn(II)、Fe(II)、Co(III)、Ni(II)、Mn(II)、Co(II)、Sn(II)、Pb(II)、Fe(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、Al(III)、V(IV)、V(V)、Sr(II)、W(IV)、W(VI)、Cu(II)和Cr(III)的金属离子，M2为选自Sr(I)、Mg(II)、Zn(II)、Fe(II)、Fe(III)、Co(III)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ir(III)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)、V(V)、Co(II)、Cr(II)、Ti(IV)的金属离子，X为除氰根之外的与M1形成配位键的基团和选自羰基、氰酸根、异氰酸根、腈基、硫氰酸根和亚硝酰基，a、b、r、t为经选择使得所述化合物呈电中性的整数，该制备通过使a)通式(II)的氰基合金属酸Hw[M1(CN)r(X)t]其中M1和X如上所定义，r和t如上所定义，和选择w使得所述化合物呈电中性，与b)易于质子传递的金属化合物(IIIa)M2Rw 和/或(IIIb)M2RuYv 进行反应，其中M2如上所定义，基团R相同或不同并各自为pKa≥20的非常弱的质子酸的阴离子，和Y为具有-10～+10的pKa的中等强至强的有机酸或无机酸的阴离子，w对应M2的化合价，u+v对应M2的化合价，并且u与v各自至少为1，所述反应在非水的非质子溶剂中进行。