[发明专利]使用钌络合物进行的二烯的1,4-氢化

摘要

本发明涉及使用钌络合物进行的二烯的1，4-氢化，具体涉及具有环戊二烯基衍生物和二烯作为配位体的钌络合物和某些酸性添加剂一起在改善将共轭二烯1，4-氢化为作为主要产物的相应的“顺式”烯烃(即其中所述二烯的2，3位中的两个取代基在相应的烯烃中为顺式构型)的选择性方面的应用。

主权项

1.一种使用分子H₂，通过1，4-氢化将式(I)的C₅～C₂₂共轭二烯催化还原为式(II)的相应的烯烃的方法，其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶同时或各自独立地表示氢原子或非强制性选择地被取代的C₁～C₁₂烷基或烯基；R²或R⁶之一还可以表示非强制性选择地被取代的C₁～C₁₂烷氧基或酰氧基；并且R¹和R³、或R³和R⁴、或R²和R⁶、或R⁶和R⁵、或R⁴和R⁵结合在一起可形成非强制性选择地被取代的C_2-16链烷二基或去共轭烯烃二基；其中R¹～R⁶具有与式(I)化合物相同的含义，并且其中具有顺式构型的R¹和R²基的异构体占优势；所述方法特征在于其在如下物质存在下进行：-至少一种式(III)的钌催化剂或预催化剂[Ru(L)(二烯)(L’)_n]X                (III)其中L表示C₅～C₂₅取代的环戊二烯基配位体，二烯表示C₄～C₂₂二烯，X表示非配位阴离子，n表示2、1或0，L’表示溶剂；和-至少一种选自如下的酸性添加剂：式R¹⁴_(3-X)MO(OH)_X的化合物，其中R¹⁴是R¹⁴’或R¹⁴’O基，其中R¹⁴’是C₁～C₁₀基，M是P或As，x是1或2；和式R¹⁴B(OH)₂的硼衍生物，其中R¹⁴如上定义；和苯酚或被至多3个C₁～C₄烷基、烷氧基或羧基、硝基或卤素原子所取代的苯酚；和C₁～C₁₂非氨基一元羧酸；和HOOCCH＝CHCOOH二酸和季酮酸；前提是排除其中化合物(I)是山梨糖醇和化合物(III)是式[Ru(Cp*)(COD)]X的方法。