[发明专利]硝酸铈铵氧化偶联三芳胺合成N,N,N’，N’-四芳基联苯二胺类化合物的方法

摘要

本发明涉及制备N，N，N’，N’-四芳基联苯二胺(TPD)类化合物的方法，特别涉及硝酸铈铵氧化偶联三芳胺合成N，N，N’，N’-四芳基联苯二胺类化合物的方法。本发明的方法是以市售的三芳胺为原料、以廉价的硝酸铈铵为反应试剂、二氯甲烷和水为溶剂，在室温条件下高效率地合成N，N，N’，N’-四芳基联苯二胺类化合物。本发明的方法克服了通常乌尔曼反应的条件苛刻(反应温度高和时间长)、副反应多以及后处理困难等不足，也避免了贵金属钯催化反应的成本高、难以规模量制备的缺陷。

主权项

1.一种硝酸铈铵氧化偶联三芳胺合成N，N，N’，N’-四芳基联苯二胺类化合物的方法，其特征是：该方法包括以下步骤：(1)将0.1摩尔的带有R₁、R₂和R₃取代基的三芳胺溶于400-600毫升二氯甲烷中，强烈搅拌下加入0.2摩尔的氧化剂硝酸铈铵和60毫升水；反应混合物在室温下反应5-8分钟；然后用饱和碳酸钾溶液猝灭反应；分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相并干燥；(2)过滤步骤(1)干燥后所得到的有机相，在旋转蒸发仪上蒸除滤液中的二氯甲烷，冲入甲醇，搅拌下析出固体粉末；过滤，干燥；(3)将步骤(2)干燥后得到的固体粉末用甲苯溶解，过滤；在旋转蒸发仪上蒸除甲苯后冲入甲醇，搅拌下析出固体粉末，过滤，干燥得粗品；(4)将步骤(3)得到的粗品用苯溶解或用二氯甲烷/石油醚的混合溶剂溶解，加入活性炭脱色纯化后，过滤；滤液浓缩后冲入甲醇，析出固体，过滤得到具有以下结构的N，N，N’，N’-四芳基联苯二胺类化合物；当R₃是烃基或卤原子时，R₁是烃基或卤原子，R₂是氢、烃基或卤原子；当R₃是氢原子时，R₁，R₂独立地是氢、烃基或卤原子。