[发明专利]一锅制备邻氨基苯甲腈及其衍生物的方法

摘要

本发明的一锅制备邻氨基苯甲腈及其衍生物的方法，属于合成技术领域。将2，3-二氢吲哚二酮及其衍生物、盐酸羟胺和乙酸钠在水中回流合成2，3-二氢吲哚二酮-3-肟及其衍生物，将其与POCl3加入到N，N-二甲基甲酰胺中，70℃反应2～4h，将反应液倒入到冰水中，过滤，将滤液pH值调至9，萃取，重结晶得N，N-二甲基-N’-(邻氰基苯基)甲脒及其衍生物，将其与Lewis酸加入到溶剂中，加热，萃取，重结晶得邻氨基苯甲腈及其衍生物。本发明选用的催化剂，降低了热分解反应的活化能及反应所需的温度；选用高沸点的有机溶剂，可以将产物溶解在其中，避免产物随二氧化碳气体逸出，使反应易于控制；方法简便，容易操作。

主权项

1.一锅制备邻氨基苯甲腈及其衍生物的方法，其特征在于：1)将2，3-二氢吲哚二酮及其衍生物、盐酸羟胺和乙酸钠在溶剂水中回流，反应生成2，3-二氢吲哚二酮-3-肟及其衍生物；其中2，3-二氢吲哚二酮及其衍生物与盐酸羟胺的摩尔比为1∶1.0～1.5，2，3-二氢吲哚二酮及其衍生物与乙酸钠的摩尔比为1∶1.2～1.5，2，3-二氢吲哚二酮及其衍生物与溶剂水的质量比为1∶10～30；反应时间为30～45分钟，温度为60～80℃；其中2，3-二氢吲哚二酮衍生物的结构式如式(3)所示，R₁、R₂为取代基；2，3-二氢吲哚二酮-3-肟及其衍生物的结构式如式(4)所示；2)在0～10℃下将POCl₃加入到N，N-二甲基甲酰胺中，POCl₃与N，N-二甲基甲酰胺的体积比为1∶6～8；然后搅拌至常温，加入1)得到的2，3-二氢吲哚二酮-3-肟及其衍生物，然后升温至70℃，反应2～4h后，将反应液倒入到冰水混合物中，有沉淀生成，过滤，调节滤液的pH值至9，用甲苯萃取，然后除去甲苯，得到黄色油状物质，重结晶得到N，N-二甲基-N’-(邻氰基苯基)甲脒及其衍生物，其结构式如式(5)所示；3)将2)得到的N，N-二甲基-N’-(邻氰基苯基)甲脒及其衍生物、Lewis酸催化剂加入到溶剂中，加热至回流，4～7h后用乙酸乙酯萃取反应液，除去乙酸乙酯，重结晶得到产物邻氨基苯甲腈及其衍生物，其结构式如式(6)所示；上述步骤3)中Lewis酸催化剂为ZnCl₂、FeCl₃、CuCl₂、CuBr₂、AlCl₃、NiCl₂、CrCl₃、TsOH、TsCl或盐酸；上述步骤3)中溶剂为乙醇、甲醇、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯、环丁砜或二甲基亚砜。