[发明专利]含氮配体的钌金属络合物及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种含膦、氮配体的钌金属络合物、其制备方法，以及其作为催化剂在通过分子加氢将对称酮还原为醇的反应中的应用。通过选择性地添加添加剂，可以改善本发明钌金属络合物在对称酮的不对称氢化反应中的催化活性和立体选择性。

主权项

1.一种金属钌络合物，具有结构式(I)[RuL_mL’XY]，其中，X和Y可以相同也可以不同，X是卤素原子(氯、溴、碘)或氢，Y是卤素原子(氯、溴、碘)、氢或BH₄；L为选自a)、b)的膦配体：a)具有通式R¹R²R³P的单齿膦配体，其中，R¹，R²，R³可以相同也可以不同，为具有1～10个碳原子的脂肪烃基或芳香基；b)具有通式R⁵R⁶P-R⁴-PR⁷R⁸的双齿膦配体，其中，R⁴为手性或非手性有机碳氢基团，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸可以相同也可以不同，为具有1～10个碳原子的脂肪烃基或的芳香基；当膦配体为两个相同的选自a)的单齿膦配体时，m为2；当膦配体为选自b)的双齿膦配体时，m为1；L’为双齿氮配体，其结构式选自结构式II至结构式V：其中，R⁹为氢或具有1～8个碳原子的烷基；当R⁹不是氢时，所述含氮配体(II至V)为具有R或S构型的手性配体，烷基R⁹选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异戊基、环戊基、异己基、正己基、环己基、苯基、苄基；R¹⁰，R¹¹，R¹²为氢或具有1～12个碳原子的烷基、芳基、芳烷基，烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异戊基、环戊基、异己基、正己基、环己基；芳基选自苯基、取代苯基；芳烷基选自苄基、烷基取代的苄基；A为具有1～8个碳原子的烷基、烷氧基或芳基；A为氢、卤素原子、硝基、氨基、磺酸基；n是1～6的正整数，与未取代芳环碳原子数相等；所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、一氟甲基、三氟甲基；所述烷氧基选自甲氧基、乙氧基、叔丁氧基；所述芳基选自苯基、取代苯基、苄基、取代苄基。