[发明专利]合成二亚磷酸酯的淤浆方法

摘要

本发明提供用于制备二亚磷酸酯的逐步方法。在步骤(a)中，所述方法通过如下步骤以高收率制备一氯代亚磷酸酯：使三氯化磷与芳族二醇在淤浆中、在反应条件下并且在第二芳族二醇存在下接触，以产生包含一氯代亚磷酸酯、第二芳族二醇、和过量PCl3的混合物。所述淤浆包含小于5摩尔％的氮碱，并且选择有机溶剂以使其具有低氯化氢溶解度。在除去过量PCl3以后，添加氮碱以实现一氯代亚磷酸酯与第二芳族二醇的缩合，得到二亚磷酸酯。本发明特别提供通过以上路线制备6，6′-(3，3′，5，5′-四-叔丁基联苯-2，2′-二基)双(氧)双二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烯的方法。

主权项

1.一种用于制备二亚磷酸酯的方法，所述方法包括下列步骤：(a)在第二芳族二醇的存在下，使三氯化磷与由下式表示的第一芳族二醇接触：其中：m是0、1或2；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立选自氢、卤素和C₁-C₁₀取代的或未取代的烃基部分；并且其中任选地，R²结合到R³以形成取代的或未取代的亚烃基部分以便形成5-或6-元环；和/或任选地，R⁴结合到R⁵以形成取代的或未取代的亚烃基部分以便形成5-或6-元环，所述第二芳族二醇由下式表示：其中：R⁹和R¹⁶各自独立选自C₁-C₁₀取代的或未取代的烃基部分，R¹⁰至R¹⁵各自独立选自氢、卤素和C₁-C₁₀取代的或未取代的烃基部分，并且其中任选地，R¹¹结合到R¹²以形成取代的或未取代的亚烃基部分以便形成5-或6-元环，和/或任选地，R¹³结合到R¹⁴以形成取代的或未取代的亚烃基部分以便形成5-或6-元环；所述接触在淤浆中进行，所述淤浆包含部分处于固体形式的第一和第二芳族二醇两者的一部分并且包含含有第一和第二芳族二醇两者的其余部分和有机溶剂的溶液相，其中所述淤浆包含基于所述第一芳族二醇的总摩尔计算的小于5摩尔％的氮碱，并且所述有机溶剂具有低的氯化氢溶解度；所述接触是在足以产生包含由下式表示的一氯代亚磷酸酯、所述第二芳族二醇和过量的三氯化磷的第一混合物的反应条件下进行的：其中m和R¹至R⁸具有在上文给出的定义；(b)从所述第一混合物除去所述过量的三氯化磷以获得包含所述一氯代亚磷酸酯和所述第二芳族二醇的第二混合物；和(c)将氮碱在足以使所述第二芳族二醇与所述一氯代亚磷酸酯反应的条件下添加到所述第二混合物中，以产生由下式表示的二亚磷酸酯：其中m和R¹至R¹⁶如在上文所限定。