[发明专利]3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮及其制备方法

摘要

本发明公开了一种3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮及其制备方法。3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮的制备方法主要包括环庚基吡咯烯胺的制备、2-甲基丙酸酯-环庚烷酮的制备、2-甲基丙酸酯-环庚烷醇的制备及3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮的制备等步骤，本发明的一种3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮的制备方法成本低，反应条件易于实现，且反应收率高、产品质量稳定，便于工业化生产。本发明所得的3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮具有香豆气息，适用于调配香豆类内酯香精。

主权项

1.一种3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：(1)、环庚基吡咯烯胺的制备将环庚酮与吡咯烷在溶剂A中混合，用酸催化的方法，进行脱水反应，反应结束得到结构通式为(II)的环庚基吡咯烯胺，反应过程中进行油水分离，除去水分；其中，所述溶剂A选自乙腈、苯、甲苯(Toluene)、环己烷中的一种或一种以上的混合物；所述酸性催化剂选自对甲苯磺酸(TsoH)、苯磺酸或硫酸中的一种；环庚酮、吡咯烷与溶剂A的混合体积比例按环庚酮∶吡咯烷∶溶剂A为1∶1.2∶4；所述酸性催化剂体积占环庚酮、吡咯烷与溶剂A总体积的2％；(2)、2-甲基丙酸酯-环庚烷酮的制备将步骤(1)所得的结构通式为(II)的环庚基吡咯烯胺与甲基丙烯酸酯在溶剂B中加热至温度为80℃后回流进行michael加成反应，反应混合物用酸处理水解之后，再加热至温度为110℃回流，掉吡咯胺基，裸露酮基，反应结束后得结构通式为(III)的环庚酮的酯衍生物即2-甲基丙酸酯-环庚烷酮；其中R为Me、Et或Pr；Me为甲基，Et为乙基，Pr为异丙基；其中所述甲基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯；溶剂B选自甲醇、乙醇、异丙醇中一种或一种以上的混合物溶剂；酸性水解溶剂为醋酸、盐酸或硫酸；环庚基吡咯烯胺与甲基丙烯酸酯与溶剂B的混合体积比例按环庚基吡咯烯胺∶甲基丙烯酸酯∶溶剂B为1∶1.2∶4；酸性水解溶剂的体积为环庚基吡咯烯胺与甲基丙烯酸酯与溶剂B的混合总体积的25％；(3)、2-甲基丙酸酯-环庚烷醇的制备将步骤(2)所得的结构通式为(III)的2-甲基丙酸酯-环庚烷酮加入高压反应釜中，加入溶剂C和加氢催化剂，充入压力为40Mpa的氢气并升高釜体温度至140～150℃，控制反应釜压力为35Mp～40Mpa，时间为10小时，反应结束得结构通式为(IV)的2-甲基丙酸酯-环庚烷醇产物；其中R为Me、Et或Pr；Me为甲基，Et为乙基，Pr为异丙基；其中，所述溶剂C选自甲醇、乙醇或异丙醇中一种或一种以上的混合物；加氢催化剂为pd/c、pt/c或雷尼镍；2-甲基丙酸酯-环庚烷酮、溶剂C和加氢催化剂的体积配比按2-甲基丙酸酯-环庚烷酮∶溶剂C∶加氢催化剂为1∶2∶0.03；(4)、3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮的制备将步骤(3)所得的结构通式为(IV)的2-甲基丙酸酯-环庚烷醇和酸性环合试剂进行混合加热至温度为60℃，进行反应，反应结束后即得结构通式为(I)的产物3-甲基-八氢环庚三烯并吡喃-2-酮；Me为甲基，Et为乙基，Pr为异丙基；其中，所述酸性酸性环合试剂选自对甲苯磺酸、苯磺酸或浓硫酸；2-甲基丙酸酯-环庚烷醇与酸性环合试剂的混合体积比为1∶2。