[发明专利]一种冰片二烯的制备方法

摘要

本发明公开了一种制备冰片二烯的方法。该方法包括：以α-蒎烯和液溴为反应原料，控温-70℃～10℃，边搅拌边恒速滴加溴溶液，反应8～28h，制备粗2，6-二溴莰烷；以粗2，6-二溴莰烷为原料，加入合适的溶剂和消除试剂，控温60～120℃，搅拌反应1～6h，冷却至室温，反应液依次经水洗、石油醚萃取和分液操作，多次循环后，制得冰片二烯。本发明的冰片二烯的制备方法，采用液-液均相反应体系，减少气体发生、导入和尾气吸收等过程和装置，降低了生产成本，减少了污染，更有利于工业化操作；2，6-二溴莰烷的得率提高至28.3％，2，6-二溴莰烷转化为冰片二烯的转化率最高为99.1％，具有明显的经济效益。

主权项

一种制备冰片二烯的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在反应容器中加入α-蒎烯和溶剂，控温-70℃～10℃，边搅拌边恒速滴加溴溶液，反应8～28h；反应体系恢复至室温，加NaHCO3水溶液洗涤，洗至有机层溶液为淡黄色至白色透明状为止，分液，取有机层加无水硫酸镁除水，即制得粗2，6-二溴莰烷；其中，α-蒎烯与溴的摩尔比为1.5～3∶1，溶剂为二氯甲烷、环己烷、四氯甲烷或三氯甲烷，α-蒎烯与溶剂的体积比为1∶5；液溴与部分溶剂配制成溴溶液；(2)以粗2，6-二溴莰烷为原料，用无水乙醇进行重结晶纯化，制得纯度为99％的2，6-二溴莰烷；(3)在反应容器中加入2，6-二溴莰烷、溶剂和消除试剂，控温60～120℃，搅拌反应1～6h，冷却至室温，反应液依次经至少2次水洗、石油醚萃取和分液，收取有机层，即制得冰片二烯；取样做GC分析；其中，溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺或叔丁醇，溶剂的重量为2，6-二溴莰烷和消除试剂的总重量的三倍；消除试剂为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾，消除试剂与2，6-二溴莰烷的摩尔比为1～6∶1。