[发明专利]4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚的生产方法

摘要

本发明公开一种4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚的生产方法，将石灰氮（氰氨化钙）在碱性条件下与水反应生成氰胺，再与水合肼和硫酸反应生成氨基胍硫酸盐，然后在碳酸氢钠的作用下，氨基胍硫酸盐转化为氨基胍碳酸盐，与甲酸反应生成3-氨基-1,2,4-三氮唑，而后在乙酸催化下，与乙酰乙酸乙酯发生缩环反应，生成4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚，工艺简便，容易操作，产率高，从反应物石灰氮出发，总收率达70%以上，实现4-羟基-6-甲基-1,2,3a,7-四氮茚的工业化生产。

主权项

4‑羟基‑6‑甲基‑1,2,3a,7‑四氮茚的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：A．搅拌下在反应釜中加入重量浓度20~80%水合肼的水溶液、重量浓度5~27%的氨水和氢氧化钠固体，搅拌至全部溶解，在5~30℃搅拌下，分批加入石灰氮，完全反应后，过滤，取滤液；石灰氮、水合肼、氨水和氢氧化钠的摩尔比为1︰1~2︰1~3︰0.1~0.5；B．滤液在搅拌下用浓硫酸调整pH值=2~6，在70~120℃保温反应2~30小时，得到氨基胍硫酸盐溶液，冷却至室温，过滤；C．滤液加入按氨基胍硫酸盐摩尔量2~10倍的碳酸氢钠的饱和水溶液，放在冰水浴上冷却搅拌8~16小时，过滤收集固体，得到白色晶体，为氨基胍碳酸盐；D．将氨基胍碳酸盐和按氨基胍碳酸盐摩尔量1~10倍的甲酸放进反应釜中，搅拌下加热使反应物温度70~110℃，减压蒸发生成的水，反应完成后，得到3‑氨基‑1,2,4‑三氮唑固体；E．将3‑氨基‑1,2,4‑三氮唑、冰乙酸和乙酰乙酸乙酯混合，在80~130℃下，回流搅拌1~5小时，蒸发出乙酸乙酯，反应物用水重结晶，得白色晶体4‑羟基‑6‑甲基‑1,2,3a,7‑四氮茚；所述3‑氨基‑1,2,4‑三氮唑、乙酰乙酸乙酯和冰乙酸的摩尔比为1︰1~6︰1~4。