[发明专利]一种二乙烯基联吡啶类化合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种制备4，4’-二乙烯基-2，2’-联吡啶的方法。本发明通过将4，4’-二溴甲基-2，2’-联吡啶与亚磷酸三乙酯作用生成4，4’-双(二乙基甲基亚磷酸酯)-2，2’-联吡啶(Wittig-Horner试剂)，该化合物进一步与37％甲醛水溶液进行Horner-Emmons-Wadsworth反应，得到4，4’-二乙烯基-2，2’-联吡啶。该方法与已有技术相比，具有原料价格低廉，反应条件温和，产物易分离，操作简便，产率较高等特点。

主权项

一种制备4，4’‑二乙烯基‑2，2’‑联吡啶的方法，该方法由4，4’‑二甲基‑2，2’‑联吡啶为初始原料，通过与N‑溴代丁二酰亚胺(NBS)反应生成4，4’‑二溴甲基‑2，2’‑联吡啶；其特征在于包括下述后继步骤：(1)4，4’‑双(二乙基甲基亚磷酸酯)‑2，2’‑联吡啶的合成(Wittig‑Horner试剂)：将4，4’‑二溴甲基‑2，2’‑联吡啶与一定量的亚磷酸三乙酯混合，控制在一定温度下，反应4‑24小时后降至室温，除去多余的亚磷酸三乙酯，抽滤反应物，自然干燥得4，4’‑双(二乙基甲基亚磷酸酯)‑2，2’‑联吡啶；(2)4，4’‑二乙烯基‑2，2’‑联吡啶的合成(Horner‑Emmons‑Wadsworth反应)：将4，4’‑双(二乙基甲基亚磷酸酯)‑2，2’‑联吡啶和二氯甲烷、37％甲醛水溶液混合搅拌，得到白色或黄色的悬浊物，氮气保护下，冰盐或冰水浴冷却至‑10‑‑2摄氏度；在10‑180分钟内滴加1％‑15％氢氧化钠溶液至上述反应体系中，滴加完毕后保温30‑60分钟，撤去冰盐浴，常温搅拌过夜，停止反应，水层用二氯甲烷萃取，合并有机相，用饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸钠进行干燥，旋蒸除去二氯甲烷，得4，4’‑二乙烯基‑2，2’‑联吡啶。