[发明专利]一种DOPO的合成及提纯工艺

摘要

本发明公开了一种DOPO的合成及提纯工艺，该工艺为：一、向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，加热反应生成CDOP液体，其中三氯化磷分三次加入；二、向CDOP液体中加入水和醇类有机溶剂，升温回流，过滤，再加水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；三、向白色晶体中加入芳香族类有机溶剂和金属盐类催化剂，升温回流，过滤，冷却析出白色粉末固体；四、向白色粉末固体中加入脂肪烃类有机溶剂，抽滤，得到DOPO。本发明工艺中三氯化磷分三次加入，升温速度快，反应温度较低，有效较少了副反应的发生，另外，采用共沸蒸馏的方法对HPPA进行脱水环化，提高了生产效率，制备的DOPO纯度≥99％，收率≥88％。

主权项

一种DOPO的合成及提纯工艺，其特征在于，该工艺包括以下步骤：步骤一、6‑氯‑(6氢)‑二苯(c，e)[1，2]‑磷杂菲的合成：以无水氯化锌为催化剂，以邻苯基苯酚和三氯化磷为原料，向反应器中依次加入邻苯基苯酚、无水氯化锌和三氯化磷，以0.25℃/min～3℃/min的升温速率加热至158℃～175℃后反应2h～8h，生成6‑氯‑(6氢)‑二苯(c，e)[1，2]‑磷杂菲液体；所述三氯化磷和邻苯基苯酚的摩尔比为1.2～1.5∶1，无水氯化锌的用量为邻苯基苯酚质量的0.5％～2.0％；其中，三氯化磷分三次加入反应器中，先在常温下加入三氯化磷总量的70％～85％，然后待反应液加热至105℃～130℃时加入三氯化磷总量的10％～20％，再待反应液加热至140℃～155℃时加入剩余的三氯化磷；步骤二、2′‑羟基联苯基‑2‑次膦酸的合成：将步骤一中所述6‑氯‑(6氢)‑二苯(c，e)[1，2]‑磷杂菲液体降温至50℃～80℃，然后向6‑氯‑(6氢)‑二苯(c，e)[1，2]‑磷杂菲液体中滴加1.5～5倍邻苯基苯酚摩尔量的水，滴加速度为10滴/分钟～50滴/分钟，再加入1～6倍水摩尔量的醇类有机溶剂，升温至86℃～108℃回流0.5h～2h，过滤得淡黄色透明溶液，向淡黄色透明溶液中加入1～4倍醇类有机溶剂摩尔量的水，析出晶体，抽滤，得到白色晶体；步骤三、脱水环化：将步骤二中所述白色晶体转入装有分水器的反应器中，然后向反应器中加入芳香族类有机溶剂和金属盐类催化剂，升温至80℃～120℃回流0.5h～2h，结束反应，趁热过滤溶液，将滤液冷却析出白色粉末固体；所述芳香族类有机溶剂的加入量为邻苯基苯酚摩尔量的1～5倍，所述金属盐类催化剂的加入量为邻苯基苯酚质量的0.5％～3％；步骤四、DOPO的提纯：向步骤三中所述白色粉末固体中加入1～5倍邻苯基苯酚摩尔量的脂肪烃类有机溶剂，抽滤，得到DOPO；所述DOPO为9，10‑二氢‑9氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物。