[发明专利]一种天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法

摘要

本发明提供了一种天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法，本方法对低价磷酸盐的测定检测限达10-3μM，足以满足对天然水体中低价磷酸盐的检测要求，而国内现有测定低价磷酸盐的方法检测限0.5μM左右。同其它检测方法相比，具有灵敏度高、检测限底、前处理快速、简单的优点。具体的测定步骤为：A、离线前处理；B、梯度淋洗，待测水样中的各种阴离子经过分离柱的分离后，淋洗液和样品进入ASRS抑制器被抑制降低背景噪音，最后进入电导池检测样品中离子的电导率，Chromeloen 6.5PS2工作站会根据数据收集系统收集到的电导信号绘制成谱图，使用色谱工作站自动记录下特征峰的面积然后根据公式计算出实际样品中低价磷酸盐的浓度。

主权项

一种天然水体中痕量的低价磷酸盐测定方法，其特征在于具体的测定步骤为：A、离线前处理样品采集以及前处理天然水体，现场采集水样后直接过0.22μm水系微孔滤膜，然后添加生物抑制剂——氯化汞，抑制水体中微生物的活动，并调节水体pH值呈酸性，放入棕黑色的高密度聚乙烯瓶中(HDPE瓶)‑4℃冷藏保存。对于底泥基质样品，柱状采泥器采集泥样，装入黑色垃圾袋中冷藏带到实验室并立即采用离心法提取间隙水样，CT15RT型号台式高速冷冻离心机设置：转速：5000r/min；时间：20min；T：4℃；如果水体中氯离子(Cl‑)和硫酸根(SO42‑)过高，依次通过“2.5cc P/N 057090，Dionex”的OnGuard Ag柱，和“2.5cc P/N 057094，Dionex”的OnGuard Ba柱去除，如果水体中有机质含量较高还要去除有机物，采用“2.5ccP/N 057084，Dionex”的OnGuardIIRP去除有机物的效率大于98～99％，最后通过500μL进样环；B、梯度淋洗步骤A之后，预处理的水样经过500μL的进样环然后进行亚磷酸和次磷酸的分离，实现干扰离子和目标离子的分离，具体步骤如下：①仪器的配备：市售的ICS‑2000离子色谱仪、GS50串联活塞泵、EG40 KOH在线淋洗液发生器配有CR‑TC连续再生捕获柱；以及市售的大容量的“250mm×4mm”戴安IonPac AS11HC阴离子交换色谱柱，“250mm×4mm”戴安IonPac AG11HC保护柱，检测器为ASRS抑制电导检测器，戴安Chromeloen6.5PS2色谱工作站。②Chromeloen6.5PS2色谱工作站的色谱条件：柱温30℃，电导池温度35℃，流速1mL/min，进样量：500μL，抑制电流99mA，淋洗液KOH梯度淋洗程序如下：在时间为0～16.0min时，KOH浓度为1mM；在时间为16.0～17.0min时，KOH浓度为1～20mM；在时间为17.0～24.0min时，KOH浓度为20mM；在时间为24.0～27.0min时，KOH浓度为20～40mM；在时间为27.0～34.0min时，KOH浓度为40mM；在时间为34.0～35.0min时，KOH浓度为1mM；待测水样中的各种阴离子：氟离子(F‑)、次磷酸根(H2‑PO2‑)、碳酸氢根(HCO3‑)、亚磷酸根(HPO32‑)、氯离子(Cl‑)、亚硝酸根(NO2‑)、硝酸根(NO3‑)、溴离子(Br‑)、硫酸根(SO42‑)等经过分离柱的分离后，淋洗液和样品进入ASRS抑制器被抑制降低背景噪音，最后进入电导池检测样品中离子的电导率，Chromeloen 6.5PS2工作站会根据数据收集系统收集到的电导信号绘制成谱图，然后根据保留时间可以读出次磷酸盐和亚磷酸盐的特征峰，使用Chromeloen 6.5PS2工作站自动记录下特征峰的面积(A)，通过低 价磷酸盐标准样的浓度(Cs)样品峰面积与低价磷酸盐标准样品色谱峰面积(As)得到浓度‑峰面积(As‑Cs)标准曲线：As＝kCs+b(1)，其中系统自动给出k、b值，根据公式(1)，带入样品的峰面积(A)计算出实际样品中低价磷酸盐的浓度(C)。