[发明专利]负载型金属茂催化剂

摘要

在制备全同立构乙烯丙烯共聚物中使用负载型金属茂催化剂组合物的方法。所述组合物包括负载在微粒二氧化硅载体上的金属茂组分，所述二氧化硅载体的平均粒度为10-40微米，孔体积为1.3-1.6毫升/克，表面积为200-400米2/克。将烷基铝氧烷助催化剂组分结合在所述载体上。所述全同有规金属茂由通式（1）B(CpRaRb)(FlR'2)MQn(1)或通式（2）B'(Cp'R'aR'b)(F1')M'Q'n'(2)表示。式中，Cp和Cp'是取代的环戊二烯基，F1和F1'是芴基，B和B'结构桥。R'是在2位和7位的取代基，Ra和R'a是远离所述桥的取代基，Rb和R'b是邻近所述桥的取代基。M and M'是过渡金属，Q'是卤素或C1-C4烷基，n'是0-4的整数。

主权项

一种制备全同立构的乙烯丙烯共聚物的方法，该方法包括：(a)提供负载型金属茂催化剂，该催化剂包括：(i)符合下式结构的全同有规金属茂催化剂组分：B(CpRaRb)(FlR'2)MQn(1)式中：Cp是取代的环戊二烯基；Fl是在2位和7位取代的芴基；B是Cp和Fl之间的结构桥，该桥使所述催化剂具有立体刚性；Ra是所述环戊二烯基上的取代基，Ra位于远离所述桥的位置并且包括式XR*3的大体积基团，其中X是碳或硅，R*是相同的或不同的并且选自氢或含有1‑20个碳原子的烃基，前提条件是至少一个R*不是氢；Rb是所述环戊二烯基环上的取代基，Rb邻近所述桥并且与所述远离桥的取代基不相邻，Rb具有式YR#3结构，其中Y是硅或碳，每个R#是相同的或不同的并且选自氢或烃基、烷氧基、硫烷基或氨基、含1‑7个碳原子的烷基，并且Rb的体积比所述取代基Ra的体积小；各R'是相同的或不同的并且是含4‑20个碳原子的烃基，R'的体积比所述取代基Rb的体积大，其中一个R'位于所述芴基的2位，另一个R'在所述芴基的7位发生取代；M是选自下组的过渡金属：钛、锆、铪和钒；Q是卤素或C1–C4烷基；以及n是0‑4的整数，或者，符合下式结构的全同有规金属茂催化剂组分：B'(Cp'R'aR'b)(Fl')M'Q'n(2)式中：Cp'是取代的环戊二烯基；F1'是芴基；B'是Cp'和Fl'之间的结构桥，该桥使所述催化剂具有立体刚性；R'a是所述环戊二烯基上的取代基，R'a位于远离所述桥的位置并且包括式XR*3的大体积基团，其中X是碳或硅，R*是相同的或不同的并且选自氢或含有1‑20个碳原子的烃基，前提条件是至少一个R*不是氢；R'b是所述环戊二烯基环上的取代基，R'b邻近所述桥并且与所述远离桥的取代基不相邻，R'b具有式YR#3结构，其中Y是硅或碳，每个R#是相同的或不同的并且选自氢或烃基、烷氧基、硫烷基或氨基、或含1‑7个碳原子的烷基，并且R'b的体积比所述取代基R'a小；M'是选自下组的过渡金属：钛、锆、铪和钒；Q'是卤素或C1–C4烷基；n'是0‑4的整数；(ii)烷基铝氧烷助催化剂组分；以及(iii)微粒二氧化硅载体，该载体的特征在于：粒度为20‑40微米；表面积为200‑400米2/克；孔体积为1.3‑1.6毫升/克；(b)在聚合反应区使所述催化剂与丙烯和乙烯的混合物接触，所述丙烯和乙烯的混合物中的乙烯含量为0.01‑20摩尔％；以及(c)在存在所述乙烯的条件下，以至少1000克聚合物/克催化剂的产量，在能够有效提供所述丙烯的全同有规聚合的温度和压力条件下，使所述反应区进行操作，以制得熔化温度不超过150℃且二甲苯可溶物含量小于约0.3重量％的全同立构乙烯丙烯共聚物。