[发明专利]一种硝基取代手性化合物的绿色合成方法

摘要

本发明公开了一种如式(1)所示的硝基取代手性化合物的绿色合成方法：，以如式(2)所示的1，3-二羰基化合物和如式(3)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性催化剂的作用下，在无溶剂下进行球磨反应；反应结束后，将釜内反应后得到的固体用有机溶剂洗涤并溶解，取洗涤液减压浓缩，再用硅胶柱层析分离，以石油醚∶乙酸乙酯体积比1～10∶1的混合溶液为洗脱剂进行梯度洗脱，得到含有硝基取代的手性加成产物，这类可以作为一类重要的有机中间体应用于医药、农药等领域。本发明提供绿色合成方法，其溶剂污染小、反应速度快、收率高、不对称选择性好、反应底物范围广泛、反应试剂廉价易得，具有重要的应用价值。

主权项

1.一种式(1)所示硝基取代手性化合物的绿色合成方法，其特征在于，所述的方法是以如式(2)所示的1，3-二羰基化合物和如式(3)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性催化剂的作用下，在无溶剂下进行球磨反应；薄板层析跟踪反应直至反应完全，反应结束后，将釜内反应后得到的固体用有机溶剂洗涤并溶解，取洗涤液减压浓缩，再进行硅胶柱层析分离，以石油醚：乙酸乙酯体积比1～10∶1的混合溶液为洗脱剂进行梯度洗脱，得到加成产物，即式(1)所示硝基取代手性化合物；所述的手性催化剂为以叔胺、硫脲或氮方酸为功能基团的手性催化剂；式(2)或式(1)中，R₁、R₂各自独立为H、C1～C20的烷基、或取代苯基A，所述取代苯基A的取代基为甲基、甲氧基或卤素；R₃为H、C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基或取代苯基B，所述取代苯基B的取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基或卤素；式(3)或式(1)中的R₄为H、C1～C20的烷基、呋喃基、噻吩基、苯基或取代苯基C，所述取代苯基C的取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基或卤素：