[发明专利]香豆素及其类似物的固相合成方法

摘要

香豆素及其类似物(i)的固相合成方法，属有机化学领域。该方法包括：1.用1％交联的聚苯乙烯树脂为载体，制备出聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺试剂(iii)；2.在三氟甲烷磺酸三甲基硅酯催化下，iii诱导丙烯酸苯酯(v)发生分子内环合，形成3-聚苯乙烯负载硒基-3，4-二氢苯并吡喃-2-酮(vi)；3.vi经氧化剂氧化消除，不需进一步分离，直接得到香豆素(i)。当丙烯酸苯酯(v)用n-苯基丙烯酰胺代替时，经过同样的步骤就可制得香豆素的类似物2-喹诺酮化合物。本发明原料易得，产物产率好，纯度高，操作简便，后处理简单，具有很好的工业应用前景。

主权项

1.一种香豆素及其类似物(I)的固相合成方法，该类化合物通式如下：式中R₁＝H、C_1-2烷基、取代苯基；R₂＝H、烷基、烷氧基；Z为O(氧)或为N(氮)-R，当Z为N-R时，R＝C_1-2烷基，其特征在于：氮气保护下，1％交联聚苯乙烯负载的硒基溴试剂(II)在有机溶剂中与硼氢化钠和烯丙基溴反应制备聚苯乙烯负载烯丙基硒醚(III)；在卤代烃有机溶剂中用氯代丁二酰亚胺处理化合物III得到聚苯乙烯负载硒基丁二酰亚胺试剂(IV)；在三氟甲烷磺酸三甲基硅酯催化下，试剂IV在卤代烃有机溶剂中，诱导反应物V中的苯环的邻位C-H与分子内羰基共轭的碳碳双键发生分子内烯烃的硒芳化反应，生成3-聚苯乙烯负载硒基-3，4-二氢苯并吡喃-2-酮(VI)，通过过滤和用不同溶剂洗涤中间体树脂VI；再将中间体树脂VI用分析纯的有机溶剂浸泡，用氧化剂将VI氧化成硒氧化物，继而发生硒氧化物的顺式消除，然后通过过滤和有机溶剂洗涤树脂，合并滤液和洗液，用有机溶剂萃取，干燥有机相，浓缩直接得到高纯度的产物I；反应物II、III、IV、V、VI的结构式如下：香豆素的类似物即为2-喹诺酮化合物。