[发明专利]含胆固醇的聚合物荧光传感薄膜的制备方法

摘要

一种含胆固醇的聚合物荧光传感薄膜的制备方法，利用胆固醇具有超分子自组装、刚性结构和良好的成膜性的特点，将其引入共轭荧光分子的侧链，并将该分子与二胺聚合，得到具有荧光性能的含胆固醇的聚合物。将这一新型聚合物作为传感元素，制备得到荧光传感薄膜，实现了薄膜传感器超灵敏化，解决了固体荧光传感器稳定性和通透性问题。本发明操作简便、反应条件温和，所制备的荧光传感薄膜稳定性好、使用寿命长、检测氯化氢气体的灵敏度高，可在检测氯化氢气体的传感器中应用，也可将这类荧光传感膜安装在利用荧光原理检测氯化氢气体的检测仪器上使用，还可将这类荧光传感膜感受氯化氢气体后直接用荧光仪器进行检测。

主权项

1.一种含胆固醇的聚合物荧光传感薄膜的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：(1)制备含胆固醇的聚合物①合成2，5-二碘-1，4-二(甲氧基)-苯在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，将对苯二甲醚、碘酸钾、碘加入无水醋酸与质量分数为10％的硫酸水溶液的混合溶液中，对苯二甲醚与碘酸钾、碘、无水醋酸、硫酸的摩尔比为1∶0.2～0.6∶0.8～1.2∶150～190∶1～3，70℃回流反应8～14小时，过滤，干燥，制备成2，5-二碘-1，4-二(甲氧基)-苯，其反应方程式如下：②合成2，5-二碘-1，4-二(羟基)-苯将2，5-二碘-1，4-二(甲氧基)-苯溶解于二氯甲烷中，在-80℃条件下滴加三溴化硼，2，5-二碘-1，4-二(甲氧基)-苯与三溴化硼、二氯甲烷的摩尔比为1∶2～4∶40～80，搅拌反应10～14小时，过滤，干燥，制备成2，5-二碘-1，4-二(羟基)-苯，其反应方程式如下：③合成式I化合物在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，将四氢呋喃、胆固醇、二溴取代直链烷烃加入三颈烧瓶中，搅拌，加入氢氧化钾，胆固醇与氢氧化钾、二溴取代直链烷烃、四氢呋喃的摩尔比为1∶3～6∶4～7∶25～65，70℃回流反应72小时，过滤、旋转蒸发除去溶剂，洗涤、干燥、过色谱柱，得到式I化合物，其反应方程式如下：式中n的取值为5或6或8或10或12；④合成式II化合物在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，将二甲基亚砜、2，5-二碘-1，4-二(羟基)-苯、氢氧化钾加入三颈烧瓶中，搅拌，再加入溶解于四氢呋喃的式I化合物，2，5-二碘-1，4-二(羟基)-苯与式I化合物、氢氧化钾、四氢呋喃、二甲基亚砜的摩尔比为1∶2～4∶7～9∶60～100∶150～450，25℃反应72小时，过滤，固体过色谱柱，得到式II化合物，其反应方程式如下：⑤合成式III化合物在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，向盛有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式II化合物、4-乙炔基苯甲醛、四苯基磷钯、碘化亚铜，式II化合物与4-乙炔基苯甲醛、四苯基磷钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为1∶2～4∶0.04～0.07∶0.04～0.07∶160～200∶40～80，搅拌，加热至70℃，恒温反应8～24小时，自然冷却至室温，用二氯甲烷萃取、蒸馏水洗涤，旋转蒸发，柱色谱分离，得到式III化合物，其反应方程式如下：⑥合成式IV化合物在流速为0.6～0.8mL/s的氩气条件下，向盛有二氯甲烷的三颈烧瓶中加入式III化合物、二胺，搅拌，加热至70℃，恒温反应8～24小时，自然冷却至室温，加入硼氢化钠，25℃反应24小时，式III化合物与二胺、硼氢化钠、二氯甲烷的摩尔比为1∶0.5～2∶25～45∶3000～5000，用二氯甲烷萃取、蒸馏水洗涤，旋转蒸发，柱色谱分离，得到式IV化合物，即含胆固醇的聚合物，其反应方程式如下：式中m的取值为2或3或4或6或7或8或12；x的取值为13；(2)制备含胆固醇的聚合物荧光传感薄膜将式IV化合物溶于四氢呋喃与甲醇的体积比为1∶25～100的混合溶液中，配制成质量浓度为0.1～0.4mg/mL的储备液，将储备液均匀旋涂于玻璃基片上，涂敷厚度为50～150nm，室温放置24小时，真空干燥，密封保存，制备成含胆固醇的聚合物荧光传感薄膜。