[发明专利]一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法

摘要

本发明涉及一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，选用已经在市场上商业化的或者容易制备的炔类衍生物为初始原料，在低温条件下，直接与N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺在碱性条件下连续制备得到的重氮甲烷气体反应，制备得到纯度较高的吡唑类化合物，其中R₁，R₂为C1～C4的直链，环烷基，-H，-COOR₁/-COOR₂，不包含不饱和官能团和羰基的苯环类-OR₁/-OR₂。本发明的优越性：使用的原料易得，工艺条件稳定，操作简单，反应收率和产品纯度均较高，适合规模化生产，为简单，快捷的制备吡唑类化合物提供了一种新的思路和方法。

主权项

1.一种应用气体重氮甲烷制备吡唑类衍生物的方法，其特征在于具体步骤如下：(1)加料：于20～30℃向反应器中加入主原料炔类衍生物与醇类或醚类溶剂并搅拌均匀，其中R₁和R₂分别为C1～C4的直链、环烷基、-H或-COOR₁/-COOR₂，不包含不饱和官能团和羰基的苯环类-OR₁/-OR₂；主原料炔类衍生物与醇类或醚类溶剂的用量比为1g/10～30mL；(2)配制溶液：向反应容器中同时加入N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺和二甲基亚砜，搅拌均匀待用；向另一反应容器中加入碱和水配制成碱液，并加入二甲基亚砜，搅拌均匀待用；其中主原料炔类衍生物与N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的摩尔比为1∶1～6，主原料炔类衍生物与第一次加入的二甲基亚砜的用量比为1g∶8～20mL，主原料炔类衍生物与碱的摩尔比为1∶5～12，主原料炔类衍生物与水的用量比为1g∶13～23mL，主原料炔类衍生物与第二次加入的二甲基亚砜的用量比为1g∶7～15mL；(3)反应：向重氮甲烷发生器中加入步骤(2)中配制好的碱液与二甲基亚砜的混合液及N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的二甲基亚砜溶液，于10～40℃保温，开启发生器后将重氮甲烷发生器中产生的重氮甲烷气体通入预冷至-50℃～-10℃的步骤(1)制得的溶液中；通毕保温反应1～3h，检测主原料炔类衍生物剩余＜1％后停止反应，自然回温至20～30℃；其中主原料炔类衍生物与重氮甲烷气体的摩尔比为1∶1～2；(4)后处理：步骤(3)反应体系回温后抽滤，滤饼用醚类、醇类或烃类溶剂于20～30℃淋洗滤饼，滤饼于30～40℃烘干至溶剂残留＜1.0％，得产品吡唑类衍生物主原料炔类衍生物与醚类、醇类或烃类溶剂的用量比为1g∶8～27mL。