[发明专利]氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物制备方法

摘要

一种氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物制备方法，经过如下五个步骤制成：一是二甲基-4-氨基苯基-二恶烷的合成；二是环糊精预处理；三是带有醛基环糊精的制备；四是希夫碱化合物交联聚合；五是氨基甲酸乙酯模板的洗脱后得到分子印迹聚合物。本方法利用β-环糊精分子接枝改性专一识别活性的官能基团作为分子印迹材料基质，以氨基甲酸乙酯类污染物为模板，通过上述步骤，得到针对氨基甲酸乙酯类污染物专一性吸附的特异性功能材料。生物相容性好，不会二次污染。因所用配体与生物体相容，几乎有与生物识别体系同样高效和专一的识别效果，能在水相中高效识别。

主权项

一种氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物制备方法，其特征是按如下步骤进行：(1)二甲基‑4‑氨基苯基‑二恶烷的合成：将100重量份的对硝基苯甲醛、75重量份的二甲基丙二醇、11.4重量份的对甲苯磺酸，置于285重量份的甲苯中，在带有分水器的回流冷凝装置中反应回流，直至无水产生，反应结束过滤得到146重量份的白色晶体，再称取53重量份的氯化亚锡混合溶于质量比为1.2％的HCl溶液中，常温下反应3h，过滤干燥得二甲基‑4‑氨基苯基‑二恶烷；(2)环糊精预处理：将100重量份的β‑环糊精溶于320重量份的吡啶中，搅拌至完全溶解，将66.7重量份的对甲苯磺酰氯溶于100重量份的吡啶中。将对甲苯磺酰氯的溶液逐滴加入到置于5℃冰水浴中的β‑环糊精的吡啶溶液中反应5h，取出置于25℃条件下静置2天，加入300重量份的丙酮，白色沉淀析出，过滤干燥得预处理环糊精即6‑对甲苯磺酰基‑β‑环糊精；(3)带有醛基环糊精的制备：取100重量份经步骤(2)预处理得到的6‑对甲苯磺酰基‑β‑环糊精溶于130重量份的水中，加入45重量份的二甲基‑4‑氨基苯基‑二恶烷，在70℃水浴中加热5h，冷却，用丙酮沉淀，真空干燥得白色粉末，于质量比为10％的HCl溶液中反应2h，得到带有醛基的环糊精改性物；(4)希夫碱化合物交联聚合物的制备：取100重量份经步骤(3)改性而得的带醛基的环糊精改性物溶于250重量份的水中，加入10重量份的氨基甲酸乙酯，常温下反应5h，反应完后于50℃水浴中加热搅拌，匀速加入300重量份的环氧氯丙烷反应70min， 停止加热，用100重量份的丙酮洗涤调节pH值至中性，过滤，干燥研磨获得粉末状的希夫碱化合物；(5)氨基甲酸乙酯分子印迹聚合物的制备：将经步骤(4)制得的100重量份的希夫碱化合物交联聚合物置于层析柱中，用质量比为15％的HCl洗脱氨基甲酸乙酯，直至检测不到氨基甲酸乙酯的存在为止。聚合物基体上将保留与氨基甲酸乙酯大小、形状和结构互补的纳米“孔穴”结构，这种“孔穴”结构能够在后续的再结合过程中识别或专一性结合氨基甲酸乙酯，得到最终产物即分子印迹聚合物。