[发明专利]一种高纯度饱和漆酚及其缩甲醛衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种高纯度饱和漆酚及其缩甲醛衍生物的制备方法，首先应用缩甲醛法改性生漆的丙酮提取物-漆酚，得到一种新型结构的漆酚衍生物，同时该过程显著降低具有邻苯二酚结构漆酚单体的极性；以钯碳为催化剂进行加氢反应，得到饱和缩甲醛化漆酚；正相柱分离，使得漆酚单体易于与聚合漆酚以及提取物中极性杂质分离；得到的饱和缩甲醛漆酚脱去缩甲醛基团后得到高纯度的饱和漆酚，漆酚及其衍生物具有强烈的生物活性，具有良好的市场前景。

主权项

一种高纯度饱和漆酚及其缩甲醛衍生物的制备方法，其特征在于由以下的步骤组成：第一步：漆酚的提取，生漆与有机溶剂质量体积比(g/ml)为1:10‑1:100，提取时间为1s‑300s，提取温度为0℃‑40℃；提取液过滤，滤渣用有机溶剂洗涤直至滤渣为白色，合并滤液，在真空低温浓缩，得到系列不同饱和度的漆酚混合物；第二步：漆酚缩甲醛反应，按体积比1：1～1：4配制二氯甲烷‑二甲基亚砜溶液，将第一步制备的漆酚混合物用1‑5倍二甲基亚砜溶解，漆酚溶解液和10%‑50%氢氧化钠水溶液同步加入二氯甲烷‑二甲基亚砜溶液反应体系，反应温度80℃‑130℃，反应时间1‑7h；第三步：缩甲醛漆酚的分离，第二步反应结束后，冷却至室温，用非极性溶剂等体积萃取反应液，萃取2‑5次，合并萃取液，真空浓缩，得到黄棕色油状缩甲醛漆酚；第四步：加氢反应，将第三步分离的缩甲醛漆酚用丙酮溶解，在钯碳催化剂作用下加氢反应，催化剂用量为缩甲醛漆酚质量的0.01%‑5%，反应温度0‑40℃，压力0.05‑1.5MPa，时间0.5‑8h；第五步：饱和缩甲醛漆酚纯化，取加氢反应产物，先过滤，滤液进行低温减压浓缩，浓缩物进行正相柱分离，浓缩物与正相柱填料的质量比为1：10～40，洗脱剂为正己烷‑乙酸乙酯梯度洗脱，TLC和HPLC检测，收集饱和缩甲醛化漆酚集分，真空浓缩，浓缩物为饱和缩甲醛漆酚，纯度95‑98%；第六步：饱和缩甲醛漆酚亚甲基的脱除，将饱和缩甲醛漆酚与三溴化硼按质量比1:1‑1:5加入反应器，在‑80℃‑0℃下进行脱除亚甲基反应，反应常压，反应时间0.5～5h；第七步：高纯度饱和漆酚制备，采用1‑10倍体积的去离子水洗涤第六步所得的产物，真空浓缩去除体系中的溶剂即可得到高纯度的饱和漆酚，反应的转换率大于95%，饱和漆酚纯度为94‑98%。