[发明专利]一种高收率的醋酸群勃龙的合成方法

摘要

本发明涉及一种醋酸群勃龙的合成方法，1、醚化反应：在反应罐中投入甲醇、乙酰氯、雌甾-4，9-二烯-3，17—二酮，搅拌，调pH值，抽滤，水洗，离心。2、还原反应：加入钾硼氢，搅拌，调pH值，水洗，浓缩。3、水解反应：加入甲醇、盐酸，点板，调pH值，浓缩，加入二氯甲烷溶解，水洗，脱水。4、脱氢反应：用二氯甲烷漂洗，然后加入DDQ，点板，抽滤，水洗，浓缩，降温，烘干，得群勃龙。5、酰化反应：抽入苯、吡啶，然后投入群勃龙，4-DMAP，滴加乙酰氯，保温，点板，水洗，浓缩。采用本发明的方法，醋酸群勃龙的收率由过去88～90%提高到92～93.5%，成本每公斤可下降200元左右。

主权项

一种高收率的醋酸群勃龙的合成方法，其特征在于包括以下步骤：（1）醚化反应：在反应罐中投入甲醇降温至0℃，开搅拌，滴加乙酰氯 , 控温0～10℃；然后投入雌甾‑4，9‑二烯‑3，17—二酮，在10～13℃搅拌保温2小时；将料液加入碱调PH值至中性，在20～25℃下搅拌30分钟，抽滤，水洗至中性，离心，得湿料；（2）还原反应：在反应罐中抽入甲醇，投入上步反应湿料，降温至0℃，在0～5℃下加入钾硼氢，搅拌并保温1.5小时；加入冰醋酸调PH值至中性，减压浓缩至油状物，然后用二氯甲烷溶解油状物，水洗至中性，浓缩至油状物；（3）水解反应：在上步所制得的油状物中加入甲醇，溶解，在10℃以下加入盐酸，调PH1～2之间 ，在10～15℃保温反应2小时，加入碱调PH值至中性，浓缩，加入二氯甲烷溶解，水洗，加入无水硫酸镁脱水；（4）脱氢反应：上述步骤脱水后，抽滤出无水硫酸镁得滤饼，用二氯甲烷漂洗滤饼；加入DDQ在0～5℃保温反应3小时，抽滤，水洗，减压浓缩至稠糊状，降温至0～5℃离心，在90‑100℃进烘干，得群勃龙；（5）酰化反应：在搪玻璃反应锅内，打开真空阀门，抽入苯、吡啶，然后打开投料口投入群勃龙、 4‑DMAP 、乙酰氯,温度控制在0～10℃，在1小时内滴完，保温0.5小时；加入酸、水搅30分钟，水洗，减压浓缩至干，加入乙酸乙酯溶解，加入石油醚降温至0～5℃离心，制得醋酸群勃龙；所述的醚化反应所涉及到原料质量比，甲醇：乙酰氯：雌甾‑4，9‑二烯‑3，17—二酮=75～85:5～15:5～15；所述的还原反应所涉及到原料质量比，甲醇：反应湿料：钾硼氢：二氯甲烷=95～105:95～105:1～10:180～220；所述的水解反应所涉及到原料质量比，油状物：甲醇：二氯甲烷：无水硫酸镁=180～220:65～75:180～220:5～15；所述的脱氢反应所涉及到原料质量比，二氯甲烷：滤饼：DDQ =180～220：180～220：6～12；所述的酰化反应所涉及到原料质量比，苯：吡啶：群勃龙： 4‑DMAP：乙酰氯：乙酸乙酯：石油醚=95～105：5～15：5～15：0.2～0.8：5～15：5～15：20～30。