[发明专利]用于乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的双功能催化剂体系及应用

摘要

本发明公开了一种用于乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的双功能催化剂体系及应用，该双功能催化剂体系包括齐聚催化剂和共聚催化剂，所述齐聚催化剂和共聚催化剂均包括主催化剂和助催化剂，所述齐聚催化剂的主催化剂为吡啶双亚胺类铁或钴配合物，所述共聚催化剂的主催化剂为非茂类三齿钛配合物，所述齐聚催化剂和共聚催化剂的助催化剂相同且均为路易斯酸。该双功能催化剂体系用于制备支化聚乙烯时，只需乙烯作唯一的原料，不需要加入价格昂贵的α-烯烃，简化了生产流程，并且可以通过调节两种催化剂之间的比例来获得不同结构、不同性能的支化聚乙烯，特别是支化度可通过改变催化剂的比例及反应条件进行有效调控，具有重要的意义。

主权项

1.一种用于乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的双功能催化剂体系，该双功能催化剂体系由齐聚催化剂和共聚催化剂组成，所述齐聚催化剂和共聚催化剂都包含有主催化剂和助催化剂，其特征在于：所述齐聚催化剂的主催化剂为具有如下结构通式的吡啶双亚胺类铁或钴配合物：上述结构通式中，R¹为氢，C1～C10的烷基、卤代烷基或芳基；R²～R¹¹为C1～C20的烃基、卤代烃基、芳基、烷氧基、酯基，卤素，氢，硝基或氰基；R²～R¹¹可以相同也可以不同，它们之间或彼此键连成环；M为Fe(II)、Fe(III)或Co(II)；Y为卤素、C1～C30的烃基、芳基、含氧基团或含氮基团；所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述含氧基团为环氧丙烷基、环氧丁烷基、环氧戊烷基或乙酰丙酮；所述含氮基团为仲胺；n = 1、2或3；所述共聚催化剂的主催化剂为具有如下结构通式的非茂类三齿钛配合物：上述结构通式中，R¹²～R¹⁷为氢，卤素，硝基，氰基，C1～C30的烃基、芳基或卤代烃基；R¹²～R¹⁷可以相同也可以不同，R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁴、R¹⁵与R¹⁶之间可分别或同时再成芳环；所述芳环为苯环、萘环或蒽环；A为O、S、Se、N、P或As；p =0、1或2；X为卤素，C1～C30的烃基、芳基、含氧基团或含氮基团；所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述含氧基团为环氧丙烷基、环氧丁烷基、环氧戊烷基或乙酰丙酮；所述含氮基团为仲胺；m = 1、2、3或4；所述齐聚催化剂和共聚催化剂的主催化剂结构通式中阴离子负电荷总数与金属氧化态相同；所述齐聚催化剂和共聚催化剂的助催化剂相同，为路易斯酸。