[发明专利]纯化苯肼-β-羧酸酯化合物的方法

摘要

提供了一种纯化方法，其通过有效地分离和去除苯肼‑β‑羧酸酯化合物(I)的粗产物中所包含的氯苯胺化合物(II)，同时防止苯肼‑β‑羧酸酯化合物(I)损失，来获得具有降低浓度的氯苯胺化合物(II)的纯化的苯肼‑β‑羧酸酯化合物(I)产物。该纯化苯肼‑β‑羧酸酯化合物(I)的方法包括将含有氯苯胺化合物(II)的苯肼‑β‑羧酸酯化合物(I)粗产物与水以及可与水分离的有机溶剂在无机酸存在下进行混合，然后将该混合物分离成含有苯肼‑β‑羧酸酯化合物(I)的油层和含水层。

主权项

一种用于纯化式(I)所示的苯肼‑β‑羧酸酯化合物的方法：[化学式1]其中R¹表示氢原子、C1‑6烷基、C3‑6环烷基、C2‑6烯基、选自苄基、苯乙基、3‑苯基丙基、二苯甲基、三苯甲基、三苯基乙基、(1‑萘基)甲基或(2‑萘基)甲基的芳烷基、C1‑6烷氧基、选自苯基、萘基、氨茴内酐基、菲基、甲苯基或二甲苯基的芳基、选自苄氧基或苯乙氧基的芳烷氧基、选自苯氧基或萘氧基的芳氧基或选自羧甲基、1‑羧乙基或2‑羧乙基的羧烷基，R²表示具有1‑4个碳原子的烷基，该方法包括使式(VI)所示的化合物与重氮化剂在氯化氢存在下反应获得式(VII)所示的重氮盐：[化学式6]其中R¹具有与上述相同的含义，[化学式7]其中R¹具有与上述相同的含义，使式(VII)所示的重氮盐与选自亚硫酸盐和亚硫酸氢盐中的至少一种在水的存在下反应，对该反应物进行与酸的接触处理，得到式(III)所示的苯肼化合物：[化学式3]其中R¹具有与上述相同的含义，使该苯肼化合物与式(IV)所示的卤化物碳酸烷基酯或式(V)所示的二碳酸二烷基酯反应而获得含有式(II)所示化合物的式(I)所示的苯肼‑β‑羧酸酯化合物的粗产物：[化学式4]其中R²具有与上述相同的含义，Y表示卤素原子，[化学式5]其中R²具有与上述相同的含义，[化学式2]其中R¹具有与上述相同的含义，将该粗产物与水以及可与水分离的有机溶剂在选自盐酸、硫酸、磷酸或硝酸的无机酸的存在下、在50‑70℃进行混合，然后将该混合物分离成含有式(I)所示的苯肼‑β‑羧酸酯化合物的油层，和含水层，其中所述有机溶剂为选自甲乙酮或甲基异丁基酮的酮；选自戊烷、己烷、庚烷或辛烷的脂族烃；选自环戊烷、环己烷或甲基环己烷的脂环族烃；选自苯、甲苯或二甲苯的芳烃；选自乙醚或环戊基甲醚的醚；选自二氯甲烷、氯仿、1，2‑二氯乙烷、1，1，1‑三氯乙烷、1，1，2‑三氯乙烯、1，1，2，2‑四氯乙烯、氯苯或邻二氯苯的卤代烃；苯甲腈；硝基苯；选自乙酸乙酯、乙酸异丙酯或苯甲酸乙酯的酯化合物；具有4‑12个碳原子的脂族醇；或它们中的两种或多种。