[发明专利]一种十二羟基取代金属酞菁的制备方法

摘要

本发明属于有机化合物制备技术领域，本发明涉及一种十二羟基取代金属酞菁的制备方法，制备的机理为：利用苯甲醛保护季戊四醇中的两个羟基，使用硝基邻苯二腈与化合物中的一个羟基反应得到酞菁前驱体；将前驱体在碱的催化下环化四聚，得到带有四个羟基取代基和四个缩醛取代基的金属酞菁。由于羟基基团极性大，不适合用柱色谱分离纯化，通过把酞菁环周围的羟基取代基变成缩苯甲醛，就可进行柱色谱分离纯化。纯化后，经水解得到十二羟基取代金属酞菁。

主权项

一种十二羟基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于依次经过以下步骤：（1）前驱体合成：把季戊四醇置于水中，加热，直到固体溶解，冷却到室温，加入浓盐酸，搅拌均匀后，将苯甲醛滴加到混合物中，其中每1摩尔季戊四醇加水1000毫升，5‑10毫升浓盐酸，0.7‑1.1摩尔苯甲醛，加完后，继续反应3小时，将反应混合物抽滤，固体用1%‑10%碳酸钠的冰水稀溶液洗涤，干燥，得到产物2‑苯基‑5，5‑二羟甲基‑1，3‑二环氧己烷，将2‑苯基‑5，5‑二羟甲基‑1，3‑二环氧己烷、硝基邻苯二甲腈和碳酸钾在烧瓶内混合，其中2‑苯基‑5，5‑二羟甲基‑1，3‑二环氧己烷与硝基邻苯二甲腈的比例为1：1‑1.5，2‑苯基‑5，5‑二羟甲基‑1，3‑二环氧己烷与碳酸钾的比例为1：5‑10，加入N，N‑二甲基甲酰胺做溶剂，在70‑90℃下，加热4‑12小时，将反应混合物倒入冰水中，将沉淀过滤，用冰水洗涤，使用含甲醇1%‑2%的二氯甲烷作为流动相进行柱层析，得到白色固体前驱体；（2）金属酞菁的合成：将步骤1中前驱体，加入醇，有机碱，金属盐，其中比例关系为每毫摩尔酞菁前驱体加入5‑20毫升醇，0.5‑2毫升有机碱，温度在70‑150℃氮气保护下，搅拌，6‑48小时，应停止后，除掉溶剂，使用含甲醇2%‑5%的二氯甲烷作为流动相进行柱层析，得到蓝色金属酞菁，使用正己烷/二氯甲烷重结晶；（3）水解反应：将步骤2或3中得到的金属酞菁，溶解到四氢呋喃甲醇的混合溶剂中，甲醇/四氢呋喃=2/1，然后将2 mol/L的盐酸溶液缓慢滴加到混合溶液中，盐酸与甲醇溶液的体积比为1:11，40‑70℃下，加热4‑8小时，反应完后，有蓝绿色沉淀，过滤，分别用甲醇，三氯甲烷洗涤沉淀，真空干燥，得到十二羟基取代金属酞菁。