[发明专利]一种用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备及应用方法有效
申请号: | 201310645326.5 | 申请日: | 2013-12-03 |
公开(公告)号: | CN103642520A | 公开(公告)日: | 2014-03-19 |
发明(设计)人: | 柳云骐;佘南南;赵晋翀;潘原;柴永明;刘晨光 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(华东) |
主分类号: | C10G45/12 | 分类号: | C10G45/12;B01J29/40;B01J20/18 |
代理公司: | 东营双桥专利代理有限责任公司 37107 | 代理人: | 侯玉山 |
地址: | 266580 山东省青岛市经济技术开发区长江*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | 一种核壳型ZnO/ZSM-5吸附剂的制备方法,吸附剂用氢型ZSM-5分子筛,Zn(CH3COO)2·2H2O,H2C2O4·2H2O等为原料,通过沉淀法将介孔ZnO包裹在ZSM-5分子筛外面,调配ZSM-5分子筛含量,用于反应吸附脱硫过程。吸附剂制备包含下列步骤:草酸溶于乙醇形成溶液A;向乙酸锌的乙醇溶液中加入氢型ZSM-5分子筛搅拌得悬浊液B;溶液A滴至B中,形成的凝胶状混合物经晶化,洗涤,过滤,干燥得ZnC2O4/ZSM-5复合粉体,将其焙烧,即可得ZnO/ZSM-5核壳结构复合材料。将ZnO/ZSM-5复合材料与硅藻土、氢氧化铝干胶、田菁粉混捏成型,经干燥、焙烧,最终得到的核壳型ZnO/ZSM-5吸附脱硫剂。该吸附剂对汽油中硫化物特别是较难脱除的噻吩类衍生物具有较高的吸附容量和吸附选择性,且制备原料易得,合成方法简单。 | ||
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【主权项】:
一种用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)、60±5℃水浴中,将H2C2O4·2H2O溶于无水乙醇,搅拌均匀得0.2~0.6mol/L的溶液A;(2)、60±5℃水浴中,将与H2C2O4·2H2O等摩尔的Zn(CH3COO)2·2H2O溶于无水乙醇,搅拌均匀得0.2~0.6mol/L的溶液,并按照3.2~9.6g/L向该溶液中加入ZSM‑5,搅拌均匀得悬浊液B;(3)、将溶液A逐滴滴至悬浊液B中,形成凝胶状物;然后将凝胶状物在100~150℃晶化6~15h得到产物ZnC2O4/ZSM‑5;(4)、将所得产物ZnC2O4/ZSM‑5经去离子水洗涤、过滤、干燥即得到ZnC2O4/ZSM‑5复合粉体;(5)、将ZnC2O4/ZSM‑5复合粉体置于马弗炉或管式炉中,空气气氛下,400±3℃恒温4~6h,然后冷却至室温即得ZnO/ZSM‑5核壳结构复合材料;(6)、称取ZnO/ZSM‑5核壳结构复合材料、氢氧化铝干胶粉以及硅藻土混合均匀得到混合粉末,所述混合粉末包括50wt%‑65wt%的ZnO/ZSM‑5核壳结构复合材料、20wt%~30wt%的氢氧化铝干胶粉、10wt%~30wt%的硅藻土,并向混合粉末中加入占混合粉末总重2%~4%田菁粉;(7)、向混合粉末中滴加酸性胶溶剂溶液,酸性胶溶剂折纯后的用量为混合粉末总量的2wt%~5wt%,控制水粉比50%~80%;然后经混捏、挤条成型为催化剂前驱体;(8)、将挤条成型后的催化剂前驱体先在空气中晾干,而后在60~120℃干燥8~24小时,最后置于管式炉或马弗炉中,空气气氛下,550±3℃焙烧4~12h即得核壳型ZnO/ZSM‑5吸附脱硫剂。
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