[发明专利]一种6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法

摘要

本发明涉及作为磺酰胺或磺酰脲类除草剂的关键中间体的一种6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，以2，3-二氯三氟甲苯为原料，经氟置换、烃硫基取代而形成6-氟-2-三氟甲基苯硫醚，然后经氯气氧化氯代或取代后再与氯气氧化氯代而制得产品。该方法原料易得，工艺简单，产率高，成本低廉。

主权项

一种化学结构如式(I)的6‑取代‑2‑三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，R为氟或‑OR2，其中：R2选自氢、C1‑C6的烷基、被氟或氯取代的C1‑C6的烷基；其特征在于，式(I)结构化合物是以2，3‑二氯三氟甲苯为原料，按如下反应路线制备而成：其中：R1选自C1‑C6的烷基或苯甲基，也可以是被氟、氯、溴、硝基或C1‑C3烷氧基取代的烷基或苯甲基；具体制备步骤如下：(1)氟置换反应将原料式(II)化合物溶解于极性溶剂中，加入氟化钾或氟化钠，在相转移催化剂存在下，100℃～400℃下反应制得式(III)化合物；所述相转移催化剂选自四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、18‑冠‑6，二苯基18‑冠‑6、四苯基氯化膦、四苯基溴化膦、六甲基氯化胍、六甲基溴化胍、丁基三苯基氯化膦、丁基三苯基溴化膦、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或一种以上物质；(2)烃硫基取代反应将式(III)化合物溶解于溶剂中，在碱性缚酸剂存在下，于‑50～300℃下与C1‑C6硫醇、苯甲硫醇或它们各自的碱金属盐，或被氟、氯、溴、硝基或C1‑C3的烷氧基取代的苯甲硫醇或它们各自的碱金属盐反应，获得式(IV)化合物；所述的缚酸剂为三乙胺、二乙基异丙胺、吡啶、1，8‑二氮杂二环[5.4.0]十一碳‑7‑烯、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠、乙酸钾中的一种或一种以上物质；(3)氯气氧化氯代反应(3‑1)当R为氟时，将式(IV)化合物溶解于溶剂中，在0℃‑100℃反应温度下通入氯气进行氧化氯代反应，获得产品式(Ib)化合物；(3‑2)当R为‑OR2时，反应分以下两步进行：(3‑2.1)将式(IV)化合物溶解于溶剂中，在催化剂作用下，于‑20℃到100℃，与C1‑C6的醇或被氟或氯取代的C1‑C6醇或它们各自的碱金属盐反应，获得式(V)化合物；所述催化剂选自三乙胺、二乙基异丙胺、吡啶、1，8‑二氮杂二环[5.4.0]十一碳‑7‑烯、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠、乙酸钾中的一种或一种以上物质；(3‑2.2)将步骤(3‑2.1)所得的式(V)化合物溶解于溶剂中，于0℃‑100℃反应温度下通入氯气进行氧化氯代反应，获得产品式(Ia)化合物。