[发明专利]一种仿生不对称氢化合成手性胺的方法

摘要

一种仿生不对称氢化合成手性胺的方法：本发明以过渡金属[Ru(II)]为氢化催化剂实现二氢吡咯[1,2-a]并喹喔啉类化合物的原位再生，并作为氢源应用到不饱和亚胺的不对称转移氢化中，只需加入催化量的吡咯[1,2-a]并喹喔啉即可高对映选择性合成手性胺。本发明操作简便实用，非对映/对映选择性高，产率好，且反应具有绿色原子经济性，对环境友好。

主权项

一种仿生不对称氢化合成手性胺的方法，其特征在于：其催化体系为手性磷酸（CPA）作手性催化剂，原位再生的二氢吡咯[1,2‑a]并喹喔啉类化合物作为可循环氢源，过渡金属[Ru(II)]络合物作为再生催化剂，反应式如下：所述R1、R2为C1‑C10的烷基；苯基及含有取代基的苯环，取代基为F、Cl、Br、Me、MeO中的一种取代基或二种取代基；所述R3为苯基及含有取代基的苯环；所述R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11分别为氢、C1‑C6烷基、芳基或C7‑C12的取代芳基，取代基为CF3、Cl、Br、Me、MeO中的一种取代基或二种取代基；所述CPA是八氢联萘酚骨架或联萘酚骨架的手性磷酸，Ar为1‑位萘基、苯及含有取代基的苯环，取代基为F、Cl、CF3、Me、MeO中的一种取代基或二种取代基；合成手性胺的反应步骤为：将亚胺底物A溶于浓度为0.01‑1.0mol/L的有机溶剂中，向该体系按亚胺：金属催化剂的摩尔比1:0.001‑1:0.1加入金属催化剂，金属催化剂为Ru(II)的金属络合物；按亚胺：手性磷酸的摩尔比1:0.001‑1:0.1加入手性磷酸CPA催化剂；按亚胺：吡咯[1,2‑a]并喹喔啉的摩尔比1:0.001‑1:0.2加入可循环氢源前体1；搅拌后，将反应体系转移至高压反应釜中并冲入氢气，氢气压力1‑100atm；0‑100oC搅拌反应6‑48h后，小心释放掉剩余的氢气，柱层析或重结晶得到手性胺。