[发明专利]一种高效绿色的吡蚜酮制备方法

摘要

本发明公开了一种高效绿色的吡蚜酮制备方法。该方法采用吡蚜酮缩合步骤所产生的副产物乙酸甲酯作为原料，替代传统工艺上的乙酸乙酯合成乙酰肼，且产生的副产物甲醇可用作后续步骤的溶剂，使得副产物得以回收利用，提高了原料利用率。在缩合步骤采用饱和氯化氢甲醇溶液替代传统工艺使用的氯化氢或浓盐酸，避免了体系中的水分使得氨基三嗪酮发生水解反应，基本杜绝了副产物的产生。该方法不但提高了产品收率和氯化氢的利用率，缩短了反应时间，而且降低了废水、废气的排放，降低了综合生产成本，为产品的工业化规模生产化创造了更好的条件。

主权项

一种高效绿色的吡蚜酮制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)乙酰肼的制备：将乙酸甲酯1000g投入3000ml三口瓶中，搅拌条件下，向三口瓶中缓慢滴加水合肼500g，控制滴加时间为2h，滴加时控制反应液温度为40～45℃，滴加结束后升温至75℃反应4h，冷却至室温，经浓缩、冷却到0℃以下结晶后得到固体乙酰肼，回收副产物甲醇作为后续步骤中的溶剂使用；(2)噁二唑酮的制备：将乙酸甲酯2000ml投入5000ml三口瓶中，搅拌条件下，加入乙酰肼740g，冷冻降温至0℃以下时，投入1680g碳酸氢钠，密封反应瓶，向反应瓶中持续通入光气，光气流速为15m3/h，等反应结束后蒸出溶剂，在0℃结晶，抽滤得到白色固体，即噁二唑酮；(3)唑丙酮的制备：将丙酮2500ml投入5000ml三口瓶中，搅拌条件下，加入噁二唑酮1000g，升温至40℃后投入690g碳酸钾，称取925g氯丙酮，滴加到反应瓶中，约3小时内滴完，保温8小时后反应结束，冷却至室温，经浓缩、在0～‑5℃结晶后得到淡黄色固体唑丙酮；(4)乙酰氨基三嗪酮的制备：将甲醇2500ml投入5000ml三口瓶中，搅拌条件下，加入唑丙酮1560g，称取600g水合肼，滴加到反应瓶中，约3小时滴完，回流保温10小时后反应结束，冷却至室温，经浓缩、在0～‑5℃结晶后得到淡黄色固体乙酰氨基三嗪酮；(5)吡蚜酮粗品的制备：向5000ml三口瓶内投入甲醇1000ml、乙酰氨基三嗪酮1700g、98wt％的浓硫酸15g，搅拌条件下，滴加饱和氯化氢甲醇溶液1100g，控制滴加温度在40℃，滴加时间2h，滴加完毕保持温度在65℃，保温4h，调节pH至8，然后滴加烟醛1070g，控制滴加温度在65℃，滴加时间3h，滴加完毕保持温度在65℃，反应12h，在0～‑5℃结晶、离心、干燥后得到吡蚜酮成品，回收副产物乙酸甲酯，作为步骤(1)中的原料使用。