[发明专利]耐高温耐黄变的碱溶性环氧丙烯酸UV树脂的制备方法

摘要

本发明公开了耐高温耐黄变的碱溶性环氧丙烯酸UV树脂的制备方法。制备时，先将脂环族环氧丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯进行自由基聚合，制备出脂环族环氧丙烯酸共聚物；然后用丙烯酸与上述树脂中的环氧基反应，引入双键，使其具有光敏活性；最后用酸酐与羟基反应，引入羧基而具有碱溶性，制备出带有羧基的耐高温耐黄变的碱溶性环氧丙烯酸UV树脂。本发明产品的树脂玻璃化转变温度在65-100℃之间，具有耐高温性能佳、耐黄变、固化膜耐酸碱性、耐溶剂性及机械性能优异等特点，在耐黄变型光成像阻焊油墨、光致抗蚀剂、耐黄变UV油墨和涂料、附着力促进剂、油墨交联剂等方面有广泛的应用。

主权项

耐高温耐黄变的碱溶性环氧丙烯酸UV树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)脂环族环氧丙烯酸共聚物的合成：以质量份数计，将15‑40份脂环族环氧丙烯酸酯单体、5‑15份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10‑25份甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯、0.5‑4份引发剂和0.1‑1.5份分子量调节剂投入混料器中，搅拌均匀，得到混合单体；在保护气的保护下，将添加有溶剂35‑65份的反应釜搅拌加热至85‑100℃，滴加上述混合单体，2～3小时内滴加完毕；滴加完毕后，回流，保温反应2‑4小时；然后将温度升高5‑15℃，再保温1‑2小时；最后将温度升至120‑125℃回流0.5‑1小时，得到脂环族环氧丙烯酸共聚物溶液；所述脂环族环氧丙烯酸酯单体的结构式为：其中，R为‑H或者‑CH₃，n为1～6的正整数；所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、二叔戍基过氧化物、过氧化二异丙苯或过氧化二叔丁基；(2)脂环族环氧丙烯酸共聚物的丙烯酸改性：以质量份数计，取所述环氧丙烯酸共聚物溶液100份，将温度调整至85～100℃，加入阻聚剂0.05‑2份、催化剂0.3‑3份，搅拌均匀后加入丙烯酸9‑16份；然后升温至105～125℃，保温反应至酸值降到5mgKOH/g以下停止反应，得到丙烯酸改性的环氧丙烯酸共聚物UV树脂溶液；所述阻聚剂为对甲氧基苯酚、2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚或2，6‑二硝基对甲酚；所述催化剂为三苯基膦、4‑二甲氨基吡啶、四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵或三乙胺；(3)碱溶性环氧丙烯酸UV树脂的合成：以质量份数计，取步骤(2)中产物100份，温度调整至90～100℃，加入酸酐8‑20份，然后升温至105～125℃，保温反应至酸值基本不变为止，得到耐高温耐黄变的碱溶性环氧丙烯酸UV树脂；所述酸酐为四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐或马来酸酐。