[发明专利]一种蛋黄-蛋壳结构的氧化锌三元复合纳米材料的制备方法

摘要

本发明涉及一种具有蛋黄-蛋壳结构的三元有机-无机杂化氧化锌复合微球的制备方法。油酸修饰的无机氧化锌纳米颗粒，将包含氧化锌纳米颗粒、氧化硅前躯体和苯乙烯和共稳剂为主的油相超声分散于含有表面活性剂的水相中，得到均匀稳定的细乳液体系。经过聚合和溶胶-凝胶反应，制备得到聚苯乙烯为核，氧化锌和氧化硅为壳层且具有一定空腔的复合微球。通过调控蛋黄-蛋壳结构纳米胶囊的颗粒尺寸大小和表面特性，可以达到控制药物的缓慢释放的目的。该结构为功能化载带药物(或荧光物质)提供充足的储存空间，在药物缓释、显像等领域可能有广泛的应用前景。

主权项

一种具有蛋黄‑蛋壳结构的复合纳米微球的制备方法，其特征在于具体步骤如下：（1）制备油酸修饰的氧化锌纳米颗粒；（2）将步骤（1）得到的油酸修饰的氧化锌纳米颗粒分散在含有共稳剂的苯乙烯（St）单体相中，在苯乙烯中再加入氧化硅的前驱体正硅酸烷基酯，得到油相；控制氧化锌纳米颗粒与苯乙烯单体的质量比为1:150~1:450，共稳剂与苯乙烯单体相对质量百分比为 2.5%~12.5%，正硅酸烷基酯与苯乙烯单体的质量比为1:10~4:6；(3)在去离子水中加入摩尔浓度为 4~16 mM的表面活性剂，得到水相；(4)在超声波辅助下，将步骤(3)得到的水相和步骤(2)得到的油相进行混合分散15~120 min完成预乳化，得到白色的乳液；在冰浴下采用超声细胞破碎仪或均质器进一步破碎，促进油相在水相中分散，控制超声功率为300~600 W，超声时间为3~30 min，得到包含有所有疏水性组分的细乳液液滴；所述细乳液液滴的主体是苯乙烯单体，里面含有共稳剂、油酸修饰的金属纳米颗粒和正硅酸烷基酯；其表面通过表面活性剂的作用而能够稳定分散在水相中；苯乙烯单体在去离子水中所占的相对质量百分比为10~30%；(5)将步骤(4)得到的细乳液液滴进行通氮气除去内部的氧气，加入带有羧基基团的引发剂，引发剂占苯乙烯单体质量的0.8~2.0%，在引发剂作用下，在 65~85 ℃的水浴中进行聚合反应；反应过程中苯乙烯单体逐渐聚合，聚合反应进行30~180 min后，加入碱，碱占去离子水相对质量百分比的 0.05~0.25%，催化硅源的水解、缩聚反应，总反应进行5~24 h后停止，所得产物进行离心分离，并用去离子水洗涤，即得到具有蛋黄‑蛋壳结构的聚苯乙烯/氧化锌/氧化硅复合纳米微球。