[发明专利]一种Petrosiol E全合成的方法

摘要

本发明的目的在于提供了一种天然产物petrosiol E的有机化学全合成新方法，以D‑木糖为原料，对映选择性地完成petrosiol E的全合成。该路线具有以下优点：(1)原料价廉易得，所用试剂、溶剂均为工业常用试剂；(2)操作简便，反应条件温和，收率高，适合大量制备。(3)所得到的petrosiol E的光谱数据与旋光数据均与天然产物一致。其特征在于该方法包括下列步骤：

主权项

本发明提供了一种天然产物petrosiol E的有机化学全合成新方法。其特征在于该方法包括下列步骤：(1)11‑溴十一醇在有机溶剂中，在催化剂作用下，与异丁基溴化镁反应得到中间体1，催化剂可以为碘化亚铜、氯化亚铜、四氯铜酸锂，优选碘化亚铜。(2)中间体1在有机溶剂中，发生碘代反应得到中间体2。(3)中间体3与三苯基膦反应得到中间体3。(4)D‑木糖在酸性条件下下反应得到中间体4，酸可以选择盐酸、三氟化硼乙醚、乙酰氯，优选乙酰氯。(5)中间体4在碱性条件下，与氯甲基甲基醚反应得到中间体5，碱可以选择三乙胺、四甲基乙二胺等有机胺，优选二异丙基乙基胺。(6)中间体5在催化剂作用下，加氢脱除苄基得到中间体6，催化剂可以为氢氧化钯、钯碳等常用钯催化剂，优选氢氧化钯。(7)中间体3在有机溶剂中，在碱性条件下与中间体6反应得到中间体7，碱性条件可以为叔丁醇钾、正丁基锂、叔丁基锂、六甲基二硅基胺基锂、二异丙基氨基锂等，优选叔丁醇钾。(8)中间体7在有机溶剂中，在催化剂作用下加氢得到中间体8，催化剂可以为氢氧化钯、钯碳等常用钯催化剂，优选氢氧化钯。(9)中间体8在有机溶剂中，氧化得到中间体9，氧化条件可以为Swern氧化、氯铬酸吡啶盐氧化、重铬酸吡啶盐氧化，优选重铬酸吡啶盐。(10)中间体9在有机溶剂中，通过wittig反应得到中间体10。(11)中间体10在有机溶剂中，在碱的存在下，脱除溴化氢得到中间体11，碱可以为叔丁醇钾、氢氧化钠、强氧化钾、丁基锂、六甲基二硅基胺基锂、二异丙基氨基锂、氢化钠等，优选叔丁醇钾。(12)中间体11在催化剂作用下，与炔丙醇偶联后，继续在酸的作用下，脱除保护基得到天然产物petrosiol E。