[发明专利]3‑(3‑氯‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶的制备方法

摘要

本申请涉及3‑(3‑氯‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶的制备方法以及由其制备的中间体的领域。这些中间体可用于制备某些(3‑卤代‑1‑(吡啶‑3‑基)‑1H‑吡唑‑4‑基)酰胺和(3‑卤代‑1‑(吡啶‑3‑基)‑1H‑吡唑‑4‑基)氨基甲酸酯以及它们作为杀虫剂的用途。本申请提供制备3‑(3‑氯‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(5b)的可替代方法，其如下进行将3‑肼基吡啶·二盐酸盐与甲基丙烯酸烷基酯环化得到4‑甲基‑1‑(吡啶‑3‑基)吡唑烷‑3‑酮(1)，氯化(1)得到3‑(3‑氯‑4‑甲基‑4,5‑二氢‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(2)，氧化(2)得到3‑(3‑氯‑4‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(3)，进一步氧化(3)得到3‑氯‑1‑(吡啶‑3‑基)‑1H‑吡唑‑4‑甲酸(4)，和脱羧(4)得到3‑(3‑氯‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(5b)。

主权项

制备3‑(3‑氯‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(5b)的方法所述方法包括a)在(C1‑C4)烷基醇中在约25℃至约60℃的温度在碱金属(C1‑C4)醇盐存在下将3‑肼基吡啶·二盐酸盐与甲基丙烯酸烷基酯环化，得到4‑甲基‑1‑(吡啶‑3‑基)吡唑烷‑3‑酮(1)，其中，3‑肼基吡啶·二盐酸盐的结构式为甲基丙烯酸烷基酯的结构式为其中R表示(C1‑C4)烷基，4‑甲基‑1‑(吡啶‑3‑基)吡唑烷‑3‑酮(1)的结构式为b)在有机溶剂中在约25℃至约100℃的温度用氯化试剂将4‑甲基‑1‑(吡啶‑3‑基)吡唑烷‑3‑酮(1)氯化，得到3‑(3‑氯‑4‑甲基‑4,5‑二氢‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(2)c)在溶剂中在约25℃至约100℃的温度用氧化剂氧化3‑(3‑氯‑4‑甲基‑4,5‑二氢‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(2)，得到3‑(3‑氯‑4‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(3)d)在极性质子溶剂中在约50℃至约100℃的温度用氧化剂进一步氧化3‑(3‑氯‑4‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(3)，得到3‑氯‑1‑(吡啶‑3‑基)‑1H‑吡唑‑4‑甲酸(4)和e)在极性非质子溶剂中在约80℃至约180℃的温度用铜氧化物将3‑氯‑1‑(吡啶‑3‑基)‑1H‑吡唑‑4‑甲酸(4)脱羧，得到3‑(3‑氯‑1H‑吡唑‑1‑基)吡啶(5b)。