[发明专利]一种以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法

摘要

本发明公开了一种以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，包括以下步骤(1)、氯亚硫酸甲酯的合成；(2)、葡萄糖醛酸甲酯苷的合成；(3)、将无机酸加入到乙醇中，配成无机酸乙醇溶液，然后将无机酸乙醇溶液加入到步骤(2)制得的葡萄糖醛酸甲酯苷产物中，进行酸水解；(4)、反应结束后，反应液冷却至室温后，将反应液倒入水中，静置析出沉淀，沉淀完全后抽滤，所得固体用稀醇重结晶，得到其相应的苷元纯品。本发明方法从本质上解决了葡萄糖醛酸苷难水解的问题，工艺简单，反应时间短，不需要使用大量的有机溶剂，后处理简单，所得苷元产率高达90％、纯度高达99％，成本较低，可用于工业化大生产。

主权项

一种以葡萄糖醛酸苷为原料制备其相应苷元的方法，所述的葡萄糖醛酸苷的通式(Ⅰ)如下：其中R1为苷元，R2,R3,R4独立的选自H、葡萄糖醛酸、葡萄糖或去氧糖；其特征在于具体包括以下步骤：(1)、氯亚硫酸甲酯的合成：控制温度在‑15～5℃，将氯化亚砜滴加至甲醇中，所述的氯化亚砜与甲醇的体积比为1:15～100，滴加完毕后，升温至15～35℃，反应30～90min生成氯亚硫酸甲酯，得到氯亚硫酸甲酯甲醇溶液；(2)、葡萄糖醛酸甲酯苷的合成：将葡萄糖醛酸苷加入至步骤(1)制得的溶液中，在温度15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亚硫酸甲酯反应4～14小时得到葡萄糖醛酸甲酯苷，反应结束后除去溶剂；其中，所述的葡萄糖醛酸苷与氯化亚砜的摩尔比为1:6～20；(3)、将无机酸加入到乙醇中，配成无机酸的摩尔浓度为0.5mol/L～5mol/L的无机酸乙醇溶液，然后将无机酸乙醇溶液加入到步骤(2)制得的葡萄糖醛酸甲酯苷产物中，加热回流进行酸水解反应5～15小时；其中，所述的无机酸与葡萄糖醛酸苷的摩尔比为40～100:1；(4)、反应结束后，反应液冷却至室温后，将反应液倒入水中，静置析出沉淀，沉淀完全后抽滤，所得固体用稀醇重结晶，得到其相应的苷元纯品；所述的稀醇为75～85％的乙醇或50～70％的甲醇。