[发明专利]一种姥鲛烷的合成方法

摘要

本发明公开了基于异植物醇为起始原料的化学合成姥鲛烷的新方法，该方法为将异植物醇分别经过氧化、环氧化、路易斯酸开环、磺酰化、卤代、还原得到姥鲛烷。本发明方法同传统的合成方法相比，原料便宜，避免了高压氢化反应，解决了传统合成方法中因脱水反应导致的甲基迁移或者环化的异构化问题，本发明的方法适合于工业化生产姥鲛烷。

主权项

一种姥鲛烷的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：a、氧化反应：采用异植物醇（1）为原料，在催化剂A催化下，常温常压下反应2~10h，再加热到40~100℃反应2~10h，经分离提纯，得到产物植酮（2），催化剂A为KMnO₄、过氧酸、OsO₄、RuO₂、NaIO₄、HIO₄ 、Pb(OAc)₄、CrO₃、 H₂Cr₂O₇中的一种，催化剂A的加入量为相对异植物醇（1）的1.5‑8摩尔当量；b、环氧化反应：控制温度在‑10~10℃之间，将a步骤植酮（2）与环氧化试剂B混合均匀，再加入干燥过的碱，之后加热到30~60℃反应5~15h，经后处理，得到化合物（3），环氧化试剂B为二甲基·亚甲基氧硫鎓、二甲基亚砜叶立德中的一种，环氧化试剂B的加入量为相对植酮（2）的1‑3摩尔当量； c、路易斯酸开环反应：控制温度在‑10~10℃之间，将b步骤的化合物（3）与路易斯酸C混合，随后升温至15~25℃反应2~10h，经后处理，得到化合物（4），路易斯酸C为AlCl₃、AlBr₃、FeCl₃、BF₃、BF₃•Et₂O、BCl₃、 BBr₃、NbCl₅、TiCl₄、TiBr₄、Ti‑O配合物中的一种，或铜、锌镧系元素的三氟甲磺酸盐或甲磺酸盐中的一种，路易斯酸C的加入量为相对b步骤化合物（3）的1~5摩尔当量； d、磺酰化反应：控制温度在‑10~10℃之间，将c步骤化合物（4）与磺酰化试剂D混合，随后升温至15~25℃反应1~5h，经后处理，得到化合物（5），磺酰化试剂D为甲基磺酰氯、三氟甲磺酰氯、苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯中的任意一种，磺酰化试剂D的加入量为相对c步骤化合物（4）的1‑3摩尔当量； e、卤代反应：将d步骤化合物（5）、与卤盐E搅拌混合，加热到40~110℃反应10~20h，经后处理，得到化合物（6），卤盐E为Cl、Br、I中的一种，卤盐E的加入量为相对d步骤化合物（5）的1‑6摩尔当量； f、还原反应：控制温度在‑10~10℃之间，将e步骤化合物（6）与还原剂F混合，随后升温至15~25℃反应10~20h，经后处理，得到姥鲛烷，还原剂F为四氢铝锂、硼烷、氢气、锌粉、铁粉、DIBAL‑H、Red‑Al、NaBH₄、LiBH₄、ZnBH₄中的一种，还原剂F的加入量为相对e步骤化合物（6）的1‑3摩尔当量； 所述的b、c步骤反应在惰性气体保护中进行。