[发明专利]一种海产鱼贝类中三丁基锡的检测方法

摘要

本发明提供一种海产鱼贝类中三丁基锡的检测方法，包括以下步骤：取待检测样品添加标准TBT溶液，乙酸-甲醇溶液超声萃取得待吸附液；制备Fe₃O₄纳米粒子，对Fe₃O₄纳米粒子进行APTS修饰，对得到的Fe₃O₄@APTS颗粒进行MAA修饰，再对得到的Fe₃O₄@MAA颗粒包覆MIP层，得到磁性分子印迹聚合物Fe₃O₄@MIPs；将待吸附液加入Fe₃O₄@MIPs进行磁力搅拌吸附，并使用甲酸-甲醇溶液洗脱，洗脱液进行HPLC-ICP-MS检测。该检测方法具有更好的抗干扰，灵敏度高和快速的特征；同时，该方法可以提高检测过程中三丁基锡的富集为检测提供必要的条件，同时采用印迹分子有利于特异性的检测。

主权项

一种海产鱼贝类中三丁基锡的检测方法，其特征在于包括以下步骤：(1)待检测样品的制备：取待检测样品置于离心管中，添加50‑100μg/L的标准TBT溶液，每0.1g待检测样品添加100μL标准TBT溶液，振动1‑1.5h，静置，然后使用乙酸‑甲醇溶液作为萃取液进行超声萃取，离心取沉淀重复萃取1‑3次，然后合并萃取上清液并使用超纯水定容至一定体积，得待吸附液；(2)Fe₃O₄纳米粒子制备：称取FeCl₃·6H₂O和Fe(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O于容器中，加入0.1mol/L盐酸溶液，FeCl₃·6H₂O︰Fe(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O︰盐酸溶液＝4.7g︰3.9g︰200ml，通氮驱氧，在机械搅拌下使溶解完全，然后调节溶液pH>9，使体系从黄色变成黑色，升温至80‑85℃，陈化1‑1.5h，等降至室温，产物用磁铁分离收集，并用蒸馏水洗涤至中性，真空干燥；(3)Fe₃O₄纳米粒子的APTS修饰：取Fe3O4纳米颗粒溶解在乙醇‑水溶液中，逐滴加入8‑氨基芘‑1,3,6‑三磺酸三钠盐并搅拌，Fe3O4纳米颗粒︰乙醇‑水溶液︰8‑氨基芘‑1,3,6‑三磺酸三钠盐＝100mg︰150mL︰50μL，混合物在室温下反应7‑7.5h，产物通过外部磁场分离，乙醇清洗，真空干燥得Fe₃O₄@APTS颗粒；(4)Fe₃O₄@APTS颗粒的MAA修饰：取Fe₃O₄@APTS颗粒与过量的甲基丙烯酸反应，然后磁铁分离，乙醇洗涤，真空干燥，得Fe₃O₄@MAA颗粒；(5)包覆着MIP层的磁性颗粒的制备：将Fe₃O₄@MAA颗粒和TBT溶解在乙腈中，Fe₃O₄@MAA颗粒︰TBT＝︰100mg︰1mmol，室温搅拌6‑6.5h，然后加入二甲基丙烯酸乙二醇酯和偶氮二乙丁腈，通氮下冰浴超声5‑10min，于50℃搅拌反应5‑5.5h，65℃下聚合20‑20.5h，80‑85℃下熟化5‑5.5h，最后分离，用甲醇‑二氯甲烷溶液清洗，然后用氢氧化钠‑甲醇溶液作为洗脱剂数次提取直至聚合物中不含模板分子TBT，产物分离，真空干燥得MIP层包覆的磁性分子印迹聚合物Fe₃O₄@MIPs，待用富集分离分析；(6)待检测样品的吸附：在步骤(1)的得到的待吸附液中加入步骤(5)得到的磁性分子印迹聚合物Fe₃O₄@MIPs，待吸附液︰Fe₃O₄@MIPs＝50mL︰20mg，磁力搅拌吸附，离心，取甲酸‑甲醇溶液洗脱吸附在聚合物中的TBT，将洗脱液用氮吹仪吹干，并使用甲醇‑水溶液定容，每50mL待吸附液定容至1mL，过滤膜，待检测；(7)HPLC‑ICP‑MS检测：采用C18硅胶色谱柱进行色谱分析。