[发明专利]一种高区域与高立体选择性合成(Z)-α/β-氟代烯酰胺的方法

摘要

本发明提供一种高区域与高立体选择性加成炔酰胺制备(Z)‑α/β‑氟代烯酰胺类化合物的方法。该方法在一价铜或银催化下，通过三氢氟酸三乙胺对炔酰胺的反式加成，得到一系列(Z)‑α/β‑氟代烯酰胺类化合物。本发明提供的方法，具有高化学选择性、高区域选择性、高立体选择性和环境友好等特点。

主权项

1.一种高区域与高立体选择性合成(Z)‑α/β‑氟代烯酰胺的制备方法，其特征为：在空气气氛下，以物质的量为单位计，向反应管中加入1当量的炔酰胺类化合物，0.01～0.2当量的一价铜或银催化剂，0.3～3当量的三氢氟酸三乙胺和溶剂在50～80℃下反应3～85h，饱和氯化铵水溶液淬灭反应，乙酸乙酯萃取，有机相饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，真空浓缩，通过硅胶柱柱层析或者重结晶方法分离得到相应的(Z)‑α/β‑氟代烯酰胺类化合物；其中，所述炔酰胺类化合物为3‑苯乙炔基‑2‑噁唑烷酮、3‑(对甲氧基苯乙炔基)‑2‑噁唑烷酮、3‑(对溴苯乙炔基)‑2‑噁唑烷酮、3‑(对乙酰基苯乙炔基)‑2‑噁唑烷酮、3‑(对硝基苯乙炔基)‑2‑噁唑烷酮、3‑(4‑苯基‑3‑烯丁炔基)‑2‑噁唑烷酮、3‑(3，3‑二甲基丁炔基)‑2‑噁唑烷酮、3‑(苯乙炔基)‑2‑吡咯烷酮、3‑(苯乙炔基)‑4‑苯基‑2‑噁唑烷酮、3‑(苯乙炔基)‑4‑卞基‑2‑噁唑烷酮、4‑卞基‑3‑(4‑苯基‑3‑烯丁炔基)‑2‑噁唑烷酮、4‑卞基‑3‑(1‑己炔基)‑2‑噁唑烷酮、N‑[1‑庚炔基]‑N‑卞基‑甲磺酰胺、N‑[苯基乙烯基]‑N‑卞基‑4‑甲基苯磺酰胺、N‑[1‑己炔基]‑N‑卞基‑4‑甲基苯磺酰胺、2‑N‑[2‑苯基乙炔基]3，5‑丙烷磺酰胺和2‑N‑[3E‑4‑苯基‑3丁烯‑1炔基]3，5‑丙烷磺酰胺中的一种；所述一价铜催化剂为三(三苯基膦)氯化亚铜、三(三苯基膦)双三氟甲磺酰亚胺铜和三(三苯基膦)氟化亚铜或三(三苯基膦)三氟甲磺酸亚铜中的一种；所述银催化剂为醋酸银、硝酸银、三氟甲磺酸银和双三氟甲磺酰亚胺银中的一种；所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、苯和N，N‑二甲基甲酰胺中的一种，溶剂用量为炔酰胺类化合物的物质的量的5～100倍。