[发明专利]1，4-聚3-亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法

摘要

本发明涉及一种1,4‑聚3‑亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法，属于催化剂技术领域。本发明提供的制备方法使用通式(A)所示的稀土化合物、助催化剂有机硼盐和烷基铝化合物组成的催化剂溶液，使3‑亚甲基环戊烯聚合制备得到不同分子量大小的结晶型1,4‑聚3‑亚甲基环戊烯。本发明提供的制备方法能够高效地制备出数均分子量在169×104以下的各种分子量大小的1,4‑聚3‑亚甲基环戊烯，所得到的1,4‑聚3‑亚甲基环戊烯1,4‑结构单元含量大于97％。

主权项

一种1,4‑聚3‑亚甲基环戊烯的配位聚合制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)在惰性气体氮气或氩气保护下，将稀土化合物、有机硼盐和烷基铝化合物溶解在有机溶剂中，得到催化剂溶液；2)以3‑亚甲基环戊烯单体为原料，用所述催化剂溶液催化聚合反应，在‑30～80℃下聚合0.01～48小时后终止聚合反应，将产物沉降，干燥得到1,4‑聚3‑亚甲基环戊烯；所述稀土化合物结构通式如(A)所示：通式(A)中：Q为非茂基或茂基单阴离子配体；Ln为稀土元素Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；X1和X2各自独立地选自烷基、硅烷基、芳基、硅胺基、烷胺基、烯丙基、硼氢、氯或溴；L为中性路易斯碱四氢呋喃、吡啶或乙二醇二甲醚，w为路易斯碱的数量0、1或2；所述有机硼盐为含有[B(C6F5)4]‑负离子的有机硼试剂；所述烷基铝化合物为烷基铝、氢化烷基铝、氯化烷基铝或铝氧烷；所述3‑亚甲基环戊烯单体与所述稀土化合物的摩尔比为(50～30000):1；所述有机硼盐与所述稀土化合物的摩尔比为(0.5～2.0)：1；所述烷基铝化合物与所述稀土化合物的摩尔比为(0～1000)：1。